//www.umsyar.com/author/1 sobereva //www.umsyar.com/727 2024-10-28T20:02:00+08:00 全面揭示各种碳环与富勒烯之间独特的pi-pi相互作用！ 文/Sobereva@北京科音   2024-Oct-28 0 前言 18碳环以其独特的几何和电子结构，自从2019年在凝聚相观测到后引发了化学界的巨大关注。与之相关的分子间相互作用文章已有不少，例如《全面探究18碳环独特的分子间相互作用与pi-pi堆积特征》（//www.umsyar.com/572）介绍的Carbon, 171, 514-523 (2021)、《8字形双环分子对18碳环的独特吸附行为的 、波函数分析与分子动力学研究》（//www.umsyar.com/674）介绍的Phys. Chem. Chem. Phys., 25, 16707 (2023)、《理论设计新颖的基于18碳环构成的双马达超分子体系》（//www.umsyar.com/684）介绍的Chem. Commun., 59, 9770 (2023)，等等。笔者迄今对18碳环及其衍生物的研究论文汇总和各种相关博文见//www.umsyar.com/carbon_ring.html（不断更新）。 碳单环体系和富勒烯体系是碳元素的两种关键的同素异形体，形状截然不同，一个环形一个球形，而且由于二者都有pi共轭特征，理应存在pi-pi相互作用。这显著的差异性和明显的共性无疑使得碳环与富勒烯的相互作用非常值得进行细致、充分的探索。近期，北京科音自然科学研究中心（http://www.keinsci.com）的卢天和江苏科技大学的刘泽玉在知名的Chem. Eur. J.（欧洲化学）期刊上发表了极为全面、系统、透彻的研究不同尺寸碳环（C18到C36）与不同数目C60富勒烯相互作用的理论研究文章，充分揭示了它们之间独特的相互作用，包括强度、结构和本质，内容很新颖有趣，非常欢迎阅览和引用： Zeyu Liu, Tian Lu*, Theoretical Insight into Complexation Between Cyclocarbons and C60 Fullerene, Chem. Eur. J., 30, e202402227 (2024) DOI: 10.1002/chem.202402227 可以通过此链接免费在线阅览：https://onlinelibrary.wiley.com/share/author/PJDSJZN8IMBAVDCCBXQS?target=10.1002/chem.202402227 此文不仅研究碳环与富勒烯相互作用本身，文章在分析思想和方法学方面对于其它分子间相互作用的研究也颇有借鉴意义，十分推荐对这类研究问题感兴趣的读者阅读。此文充分运用了强大的Multiwfn（主页//www.umsyar.com/multiwfn）波函数分析程序提供的丰富的弱相互作用分析功能，包括IGMH、sobEDA、范德华势等，是Multiwfn研究弱相互作用问题的很好的范例。Multiwfn支持的弱相互作用分析功能在《Multiwfn支持的弱相互作用的分析方法概览》（//www.umsyar.com/252）有概述，在 波函数分析与Multiwfn程序培训班（http://www.keinsci.com/workshop/WFN_content.html）的“弱相互作用的分析”部分有最全面透彻的讲解和演示。 下面将对上述Chem. Eur. J.文章的主要内容进行深入浅出的介绍，便于读者更容易理解文章的研究结果，同时额外附上许多分析和计算细节以帮助读者能够将文中的研究手段举一反三运用到自己的研究中。原文里还有很多细节信息和讨论，故请阅读下文后阅读原文。 1 碳环-富勒烯二聚体 文章首先考察了碳环与富勒烯形成的二聚体结构。文中用Gaussian 16在ωB97XD/6-311G*级别下优化了碳环Cn (n=18, 20, 22, 24, 26, 30, 32, 34, 36)与富勒烯形成的二聚体C60@Cn，并确认了无虚频。ωB97XD泛函曾用于//www.umsyar.com/carbon_ring.html里罗列的笔者的各种18碳环的研究中，不仅可以正确描述18碳环的几何结构（见Carbon, 165, 468 (2020)中的方法对比测试），也能合理描述弱相互作用，故很适合用于优化涉及碳环的复合物。得到的二聚体中比较有代表性的5个如下所示。可以看到随着碳环尺寸的增大，富勒烯逐渐陷入碳环中，到了C60@C34的时候富勒烯正好不偏不倚精确嵌入在碳环的正中央，富勒烯的中心和碳环的中心正好重合，这是一个完美的纳米土星（nano-saturn）结构。而当碳环尺寸进一步增大到C36，为了最大化分子间相互作用，富勒烯的中心自发偏离了碳环的中心。 笔者提出的IGMH是目前非常流行、效果理想的可视化片段间相互作用的分析方法，见《使用Multiwfn做IGMH分析非常清晰直观地展现化学体系中的相互作用》（//www.umsyar.com/621）和《一篇最全面介绍各种弱相互作用可视化分析方法的文章已发表！》（//www.umsyar.com/667）介绍的综述。上图的等值面是IGMH方法定义的sign(λ2)ρ着色的δg_inter等值面，描述富勒烯和碳环这两个片段间的相互作用。图中非常清楚直观地展现出了碳环-富勒烯之间的相互作用区域。等值面几乎都是绿色，说明相互作用区域的电子密度数值非常低，pi-pi相互作用区域普遍具有这种特点，再加上碳环和富勒烯的接触面也正是pi电子分布的区域相互接触，无疑富勒烯和碳环之间的结合是典型的pi-pi相互作用所驱动的。 为了严格考察碳环和富勒烯的结合强度，基于Gaussian优化的几何结构，文中用ORCA程序精确计算了不同碳环与富勒烯形成二聚体对应的结合能，即E_bind = E(C60@Cn) - E(C60) - E(Cn)，其中E是电子能量，每个能量都在各自分别优化的结构下得到。计算级别用的是ωB97M-V/def2-QZVPP，ωB97M-V不仅像ωB97XD一样是长程极限HF成份为100%的范围分离泛函因而能够合理描述碳环的电子结构，而且大量测试都体现了其计算弱相互作用能相当优秀，在《简谈 计算中DFT泛函的选择》（//www.umsyar.com/272）中以及北京科音中级 培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KBQC_content.html）里的“弱相互作用的计算与相关问题”专题部分也专门说过这一点。def2-QZVPP是相当高质量的基组，算分子间相互作用能的BSSE问题小到可以忽略，在ORCA里利用RIJCOSX加速技术计算像C60@C36这样约100个非氢原子体系的单点能完全算得动。此外，为了从热力学角度严格考察C60@Cn二聚体形成的可能性，文中还计算了标况下的结合自由能，其中对电子能量的自由能热校正量通过《使用Shermo结合 程序方便地计算分子的各种热力学数据》（//www.umsyar.com/552）介绍的Shermo程序基于ωB97XD/6-311G*振动分析的输出文件得到。如552博文所述，像这种含有大量很低频的体系的自由能的计算一定要用Shermo支持的quasi-RRHO模型得到的自由能热校正量，而切勿直接用Gaussian等程序基于RRHO模型给出的，否则低频模式对熵的贡献可能被高估得离谱，导致结合自由能误差很大。另外，为了考察溶剂效应对结合的影响，文章还使用Gaussian的SMD溶剂模型按照《谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算》（//www.umsyar.com/327）说的做法获得了水环境下的自由能，并求差得到了水中的结合自由能。计算结果汇总如下 由上图可见，从C18到C32，随着碳环尺寸的增大，它与富勒烯的结合强度近乎严格地线性增强，这是由于二者间的接触面积逐渐增大，这点从上文的IGMH图的等值面面积的变化就可以清晰地反映出来。而从C34变成C36，结合强度反倒减弱了，这正如IGMH图所示的，C36有的地方与富勒烯离得相对较远、作用较弱，导致δg_inter等值面也没有在相应区域出现。 上图体还现出标况气相的结合自由能和基于电子能量算的结合能的变化趋势基本一致，但前者没有后者那么负，这是因为结合过程中熵减小对结合造成了严重不利的影响。对比上图中的红线和蓝线可见水溶剂环境下的结合自由能比气相下的更负几kcal/mol，说明极性溶剂会促使碳环与富勒烯的结合，这本质上就是疏水效应，众所周知疏水效应会驱动非极性物质间在水中的结合。 很值得一提的是，文中发现碳环-富勒烯之间的δg_inter=0.002 a.u.的等值面面积与它们的结合能有颇好的线性关系，如下所示。因此IGMH图像的等值面面积在某些情况下可以作为解释或预测相互作用能的很好的描述符，这一点很值得在未来进一步探索。 为了考察温度对碳环-富勒烯结合的影响，以及探索结合的临界温度，文中利用Shermo程序做了自由能随温度的扫描，并进而得到了结合自由能与温度的关系，如下所示。可见温度越高越不利于结合，在气相常压下，C18碳环与富勒烯之间从366 K开始就无法结合了，而C34和富勒烯之间的二聚体在高达605 K以下都是可以形成的。C36的情况处于二者之间。 碳环与富勒烯的复合势必造成单体的结构变化，由于单体结构相对于极小点结构改变导致单体的电子能量在复合过程中的升高称为变形能。文中补充材料里的表S1给出了不同碳环与富勒烯结合时的碳环的变形能，发现C18到C34的变形能都<=0.3 kcal/mol，可以忽略不计，而C36的变形能则达到了1.0 kcal/mol，这一方面是因为这样较大的碳环有足够显著的柔性，另一方面在于它与富勒烯之间的不对称的相互作用（如全面IGMH图所展示的），这造成了这种碳环在复合物中相对于圆形的极小点结构的不可忽略的形变。下图是按照《在VMD中计算RMSD衡量两个结构间的差异以及叠合两个结构》（//www.umsyar.com/290）的方法绘制的C36在孤立状态（红线）和与富勒烯结合状态（蓝线）的叠加图，可见富勒烯的存在诱使C36碳环被拉长了。 碳环与富勒烯的作用虽然形式上属于“弱相互作用”类别，但结合强度真不是一般的强，而是相当的强！如《透彻认识氢键本质、简单可靠地估计氢键强度：一篇2019年JCC上的重要研究文章介绍》（//www.umsyar.com/513）所列举的，像是水二聚体这样的一般强度氢键的结合能才-5 kcal/mol左右，而本文研究的与富勒烯结合最弱的18碳环，它与富勒烯的结合能都达到了-14.4 kcal/mol，将近三个普通氢键的强度。而且这比《全面探究18碳环独特的分子间相互作用与pi-pi堆积特征》（//www.umsyar.com/572）提到的曾经笔者研究的两个18碳环间的结合能-9.2 kcal/mol强得多，也比J. Chem. Theory Comput., 13, 274 (2017)高精度计算的两个富勒烯之间的结合能-8.3 kcal/mol强得多！ 2023年笔者提出的能量分解方法sobEDA和sobEDAw的详细介绍见《使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析》（//www.umsyar.com/685），其中sobEDAw用于考察碳环+富勒烯的相互作用成份极为合适，速度足够快而且结果也很准确。sobEDAw只对部分泛函拟合了参数，由于碳环体系需要HF成份较高的泛函才能正确描述，因此文中使用了HF成份达到50%的BHandHLYP泛函结合DFT-D3(BJ)色散校正和6-311+G(2d,p)基组做碳环-富勒烯之间的sobEDAw能量分解，并且考虑了counterpoise校正，结果是总相互作用能为-12.0 kcal/mol，其中静电贡献-8.4、交换互斥贡献25.6、轨道相互作用贡献-2.4、色散作用贡献-26.8 kcal/mol。可见色散作用对碳环-富勒烯之间的吸引作用起绝对主导效果，静电作用相对次要，而轨道相互作用可忽略不计。这完全符合pi-pi堆积的典型特征，在《全面探究18碳环独特的分子间相互作用与pi-pi堆积特征》（//www.umsyar.com/572）介绍的Carbon, 171, 514 (2021)中使用sSAPT0/jun-cc-pVDZ级别对18碳环的pi-pi作用形成的二聚体做能量分解基本上也是这个情况。 此文还使用Multiwfn通过笔者提出的ADCH原子电荷计算方法，以及很常用的Mulliken方法，计算了C60@C18中18碳环部分的片段电荷。如果对原子电荷缺乏了解的话建议阅读《一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！》（//www.umsyar.com/714）里提到的笔者的原子电荷综述。这两种方法给出的18碳环的电荷分别为0.015和-0.027，都十分接近于0，体现出碳环与富勒烯之间的基态的电荷转移效应可以忽略不计。文中也用Multiwfn的主功能9的选项-1将18碳环和富勒烯分别定义成片段1和片段2，然后计算了它们之间的总Mayer键级，数值仅为可忽略的0.041，即基本没有共享电子作用，再次体现出两个分子间完全是非共价相互作用。如果读者对键级不了解，建议看《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471）中键级的相关部分。 文中发现18碳环和富勒烯实际上有两种极小点结构（见原文图S1），次低的比最低的能量高0.9 kcal/mol，它们之间互变的过渡态的虚频为9.8i cm-1，振动模式如下所示，可见明显对应于富勒烯相对于18碳环的旋转。在ωB97M-V/def2-QZVPP级别下计算出的正向和逆向势垒分别为0.90和0.04 kcal/mol，极低的势垒体现出复合物中富勒烯可以非常自由地旋转。实际上pi-pi堆积作用的体系之间普遍容易发生滑移（如18碳环二聚体，在//www.umsyar.com/572里做了动力学模拟直接体现了这一点），因为滑移造成的能量变化很小。 2 碳环-富勒烯 2:1三聚体 文章系统考察了一个富勒烯结合两个碳环（C18至C34）形成的三聚体的结构，优化得到的结果如下图所示。这种体系中既有碳环与富勒烯之间的相互作用，也有两个碳环之间的相互作用，为了能直观区分，这两类相互作用的δg_inter等值面分别用绿色和青色着色，这样的IGMH图真是巨直观！可以看到，随着碳环的增大，两个碳环间的夹角逐渐减小，富勒烯越来越多地被两个碳环“吃”了进去，富勒烯始终与碳环保持着紧密的接触和充分的pi-pi作用。当碳环大到C34时，两个碳环之间完全平行并形成了全面的pi-pi相互作用，而且和//www.umsyar.com/572提到的18碳环二聚体一样是较长的C-C键对着较短的C-C键，此时富勒烯已精确嵌入到了两个碳环的正中间。 ωB97M-V/def2-QZVPP计算远超100个非氢原子的体系时过于昂贵，因此文中在计算三聚体和更多聚体时在ORCA里使用的是ωB97M-V/def2-TZVP结合gCP方式的经验性的BSSE校正，精度比ωB97M-V/def2-QZVPP差不了多少而耗时低得多得多。使用ωB97M-V/def2-TZVP+gCP，文中计算了富勒烯结合第一个碳环的结合能ΔE_1_bind，以及在此基础上再结合第二个碳环的结合能ΔE_2_bind（即C60@Cn与Cn形成C60@2Cn的结合能），总的结合能（三聚体结合能）为ΔE_1_bind与ΔE_2_bind之和。结果如下图(a)所示。可见随着碳环增大，结合能越来越负、结合作用越来越强，而且ΔE_2_bind比ΔE_1_bind明显更负，这体现出多个碳环与富勒烯结合的非常明显的协同作用。如上面的IGMH图所示，已有的一个碳环可以和另一个碳环形成pi-pi作用，而且碳环越大时pi-pi作用越显著（青色等值面越来越大），这是为什么碳环越大时协同效应越强。 为了更进一步考察三聚体结构中不同片段之间的相互作用强度，此文还基于优化后的三聚体结构计算了片段间的相互作用能，如上图(b)所示，两个碳环间的相互作用能对应红线，两个碳环与富勒烯之间的相互作用能对应蓝线。可见随着碳环增大，碳环间的相互作用逐渐增强，特别是两个C34碳环之间的相互作用格外强，这是因为如前面的IGMH所示，它们能形成完整的遍及整个碳环的pi-pi作用，而不再只是局部区域的pi-pi作用。还可见从C18到C30之间，碳环越大，由于可以和富勒烯相互作用的原子越多，碳环-富勒烯的相互作用越强，但是从C30到C34这种相互作用反倒稍微变弱了，这是因为在C60@2C34中C34与富勒烯的接触不像C60@2C30中C30与富勒烯的接触那么充分，这一点从IGMH图上就可以明显看出来，即C60@2C34中绿色的两条环状等值面明显比C60@2C30的窄很多。这体现出恰当利用IGMH方法可视化分子间相互作用，甚至可以把不同体系间轻微的差异性也给明确揭示出来。《直观解释分子间相互作用如何影响不对称催化：Nature Chemistry上一个很好的IGMH分析范例》（//www.umsyar.com/700）里的例子也同样体现了这一点。 各个片段在结合成C60@2Cn三聚体过程中的总变形能如上图的黑线所示，由于富勒烯的刚性很强，因此变形能基本都来自于碳环的变形。可见随着碳环的增大，变形能也逐渐上升，这在于越大的碳环柔性越强。从前面的结构图甚至肉眼都能明显看出来C30碳环在三聚体结构中有明显的弯曲。而C34的变形能则小于C30，这是因为C60@2C34复合物中的两个C34基本是圆形、平面的结构，和孤立状态结构特征相差较小，而且此结构中C34与富勒烯的相互作用没有C30的那么强。 3 碳环-富勒烯 1:2三聚体 下面再来看一个碳环与两个富勒烯结合成2C60@Cn（n=18到30）三聚体的情况。优化后的复合物结构和IGMH图如下所示，绿色等值面展现富勒烯与碳环之间的相互作用，黄色等值面展现两个富勒烯之间的相互作用。标注的d_min对应两个富勒烯之间最近原子距离（可以将结构文件载入Multiwfn，进入主功能100的主功能21，输入dist，然后依次输入两个片段里的原子序号得到此值）。由图可见，从C18到C26碳环，碳环越大，由于对两个富勒烯之间的接触阻碍越小，富勒烯之间的距离越近、富勒烯之间的相互作用越显著。碳环从C22变成C26时，富勒烯与碳环之间的IGMH等值面明显变窄，体现相互作用明显变弱，和富勒烯之间的相互作用强度的变化形成了此消彼长的关系。对于2C60@C30的情况，碳环与两个富勒烯的相互作用不再对称，上面的富勒烯歪到一侧去了，与碳环的相互作用显著小于下面的富勒烯，因此可以预料2C60@C30的稳定性明显不及2C60@C26。 下图(a)给出了2C60@Cn的三聚体总结合能（黑线），以及结合第一个和第二个富勒烯时候的结合能（红线和蓝线）。可见碳环越大，对第一个富勒烯的结合越强，这在前文的碳环-富勒烯二聚体的研究中已经说过。由于已有的富勒烯会对第二个结合的富勒烯产生吸引作用，对于2C60@C18、2C60@C22、2C60@C26，第二个富勒烯的结合能比第一个富勒烯的结合能更负，即两个富勒烯与C18、C22、C26碳环的结合有明显的协同效应。而对于2C60@C30，由于第一个富勒烯严重妨碍第二个富勒烯的结合，导致第二个富勒烯只能歪斜着与C30碳环发生较弱的相互作用，同时第二个富勒烯结合时还稍微削弱了第一个富勒烯与碳环的相互作用，因此第二个富勒烯的结合能只有第一个富勒烯结合能的一半。 上图(b)更进一步考察了2C60@Cn的三聚体中各个片段间的相互作用能。可见由于碳环越大、越不给富勒烯之间的接触碍事，图中红线对应的富勒烯之间的相互作用能是随着碳环的增大而越来越负的。图中蓝线体现C22和C26与两个富勒烯的相互作用最强，而C30由于只能松散地与其中一个富勒烯相互作用，因此它与两个富勒烯的总相互作用更弱一些。 根据以上信息，文中提出了新颖的“分子胶水”的概念。大小恰到好处的碳环，如C22，可以把两个富勒烯特别牢固地粘在一起。C22对第二个富勒烯的结合能，也等价于C60@C22与一个富勒烯的结合能，达到了约-42 kcal/mol，这比起两个富勒烯之间的结合能-8.3 kcal/mol强太多了，甚至都轻微超过了C-C单键键能的一半！！！ 为了更充分地探究碳环对富勒烯结合起到的胶水作用，此文运用了《谈谈范德华势以及在Multiwfn中的计算、分析和绘制》（//www.umsyar.com/551）中介绍的方法，基于GAFF力场参数绘制了2C60@C22和2C60@C30三聚体结构中碳环产生的范德华势，以碳原子为探针原子，如下所示。图(a)的黄色等值面对应范德华势=-0.8 kcal/mol，富勒烯的原子按照原子所在位置的范德华势着色，颜色越蓝体现富勒烯的相应原子与碳环间的色散吸引作用越强。图(b)是利用VESTA程序基于Multiwfn产生的范德华势cube文件绘制的填色平面图。由图可见C22碳环的范德华势最负的区域从碳环中心向上下两侧延伸出来，没过了每个富勒烯大约1/3的区域，显然C22碳环的这种范德华势分布能恰到好处地把两个富勒烯粘起来，是富勒烯之间最简单且最完美的胶水分子！而碳环也不宜过大，如图中C30的情况，虽然其范德华势很负的区域能覆盖下方的富勒烯将近一半的原子，但对上方的富勒烯的色散吸引则较为有限。尽管如此，C30对第二个富勒烯的结合能-17.1 kcal/mol仍然比两个富勒烯之间的结合能-8.3 kcal/mol负得多。因此哪怕碳环偏大，照样能促进两个富勒烯的结合。 4 一个富勒烯最多能结合多少个18碳环？ 从前面给出的两个18碳环与一个富勒烯形成的复合物来看，富勒烯表面实际上还有空间可以结合更多的18碳环。那么一个富勒烯最多能结合多少个18碳环？多少个碳环才能令富勒烯的表面饱和？为了探究这个有趣的问题，文中根据碳环和富勒烯的结构，搭建了6个碳环均匀分布在富勒烯上下左右前后的结构并做了几何优化。由于此体系多达168个碳原子，用ωB97XD/6-311G*优化和振动分析实在过于昂贵，所以这部分的计算对碳环用6-311G，而对富勒烯用6-31G。这么做的合理性一方面在于碳原子对于极化函数的要求远低于杂原子，另一方面是以C60@C18进行测试，6-311G&6-31G优化的结果与6-311G*的结果的差异确实可忽略不计，分别如下图的红线和蓝线所示（原文图S4），可见几乎完全重合。注意18碳环的基组不能再减小到6-31G，这点笔者在《我对一篇存在大量错误的J.Mol.Model.期刊上的18碳环研究文章的comment》（//www.umsyar.com/584）中专门指出过。 优化得到的富勒烯结合6个18碳环的结构如下图(a)所示。为了清楚起见，在VMD程序里通过绘图命令用黄色圆球把18碳环中心位置显示了出来，并且把相邻的黄球用蓝线连了起来，由此可以清楚地看出6个碳环构成了一个包围富勒烯的近乎理想的正八面体空间。下图(b)是IGMH图，依然是富勒烯与碳环之间的作用用绿色展示，碳环之间的作用用青色展示，可见这个C60@6C18结构中每个碳环都与富勒烯产生了非常显著、充分的pi-pi作用，而且每一对相邻碳环之间也产生了特别显著的pi-pi作用，这是何等完美的结构啊！6个18碳环与富勒烯的结构匹配程度完美到令人惊叹！ 在ωB97M-V/def2-TZVP+gCP级别下计算的C60@6C18的总结合能高达-101.3 kcal/mol，已经达到了常规化学键的数量级！此体系中平均每个18碳环的结合能是-101.3/6=-16.9 kcal/mol，这比起C60@2C18中18碳环平均结合能-15.0 kcal/mol更负，体现出C60@6C18的形成过程的协同作用真是巨强。这在于此体系中每个18碳环都能同时与周围四个18碳环充分地吸引。C60@6C18在气相标况下的结合自由能为-13.4 kcal/mol，体现出此结构在热力学上很容易自发形成。 基于C60@6C18的结构，文章还大胆地设想了富勒烯与18碳环形成的共晶的结构，示意图如下所示（原文图S4）。此结构里每个碳环、富勒烯都最大程度利用了自己的色散吸引能力与对方结合，因此应当是一个颇为稳定、大概率在未来能被实验合成出来的晶体。 5 总结 本文介绍的Chem. Eur. J., 30, e202402227 (2024)一文通过严谨的 计算并充分运用Multiwfn实现波函数分析，首次预测了各种尺寸碳环与不同数目C60富勒烯形成的复合物的结构，并深入探讨了相互作用强度和本质。此文体现出富勒烯与碳环这两种碳的同素异形体之间通过pi-pi作用表现出极强的亲合性。碳环体系以其特殊的环形几何结构以及独特的两套全局共轭的pi电子，还可以作为分子胶水将两个富勒烯牢牢粘在一起。文章还证明了一个富勒烯最多能结合6个18碳环，而且结合过程中有显著的协同性，结合越多越容易。因此靠富勒烯吸附碳环，或许在未来能成为一种富集富勒烯的手段。文章还预测了富勒烯与18碳环形成共晶的可能，在未来有可能能以这种形态将不稳定的18碳环稳定地储存起来。 此文是通过理论计算研究新颖的分子间复合物的很好的例子，兼具重要的理论意义和实际意义。同时此文也是利用Multiwfn做波函数分析探究弱相互作用的很好的范例，把相互作用特征研究得十分通透，尤其是IGMH方法把富勒烯与碳环的复合物中的弱相互作用展现得超级生动直观、一目了然，此文充分体现出掌握Multiwfn程序做波函数分析对弱相互作用研究的关键性价值！ //www.umsyar.com/725 2024-08-31T23:40:00+08:00 18个氮原子组成的环状分子长什么样？一篇文章全面揭示18氮环的特征！ What does a ring molecule composed of 18 nitrogen atoms look like? A paper fully reveals the characteristics of cyclo[18]nitrogen! 文/Sobereva@北京科音  2024-Aug-31 0 前言 2019年首次在凝聚相中发现的18个碳原子相连构成的环状体系18碳环（cyclo[18]carbon）已经广为知晓，笔者对此体系及衍生物陆续做过大量理论研究，成果汇总见//www.umsyar.com/carbon_ring.html。在研究18碳环的过程中有一个问题引发了笔者的好奇心：18个氮原子形成的18氮环（cyclo[18]nitrogen）会是什么结构？能否存在？具有什么性质？之前无论是实验还是理论研究，都完全没有18氮环或其它的较大的纯氮环体系的报道。无疑通过 计算和电子波函数分析回答这些问题非常有理论和实际意义。应ChemPhysChem期刊的邀请，笔者近期在此期刊上发表了18氮环的专题研究，欢迎阅读和引用： Tian Lu, Theoretical Prediction and Comprehensive Characterization of an all-Nitrogenatomic Ring, Cyclo[18]Nitrogen (N18), ChemPhysChem, 25, e202400377 (2024) DOI: 10.1002/cphc.202400377 此文可以在此免费在线阅读：https://onlinelibrary.wiley.com/share/author/YPJDJ5XPMVT8SD7VDDYQ?target=10.1002/cphc.202400377 下面，笔者将对这篇文章的关键内容进行深入浅出的介绍，同时对研究思想和细节做一些补充说明，以帮助读者更好、更容易地理解这篇文章的工作。此文的研究内容和手段对于理论探究其它特征新奇的物质也很有借鉴意义。 1 18氮环的构型 理论研究一个完全未知的物质，最先要研究的是它的几何结构，然后再说其它的。有的体系有可能存在多个有意义的极小点构型，就都得优化出来并对比能量，以弄清楚哪个是热力学上最稳定的、最需要关注的，以及不同构型的分布比例如何。ωB97XD/def2-TZVP是优化大部分体系很靠谱的级别，笔者之前做过的18碳环及各种衍生物的研究也都是用这个级别优化，因此对18氮环也首先用Gaussian 16在这个级别下做了优化，总共得到了以下结构，三个极小点分别对应C1、D3、D9点群。图中为了令其结构特征看得尽可能清楚，给了俯视图和侧视图，并且让分子最大程度平行于XY平面，并在VMD里根据Z坐标按照色彩刻度条进行了着色。可见，18氮环的极小点结构并不是18碳环那样严格纯平面的，而是弯折的，这和18氮环具有孤对电子而缺乏全局离域的pi电子有关，详见后文。 此文用ORCA在非常精确的DLPNO-CCSD(T1)/cc-pVQZ级别下对上述优化完的结构计算了电子能量，不同构型间相对电子能量如图中的ΔE所示（kcal/mol）。文章还利用Shermo程序（//www.umsyar.com/552）计算了标况下的自由能热校正量并与电子能量相加得到自由能，标况下的相对自由能如图中ΔG所示（kcal/mol）。可见，能量关系是D9>>D3>C1。因此看似结构理想、对称性特别高、像皇冠一样的D9结构实际上无法在现实中出现。根据《根据Boltzmann分布计算分子不同构象所占比例》（//www.umsyar.com/165）介绍的方法，可以算出标况下D3的出现比率也可以忽略不计，C1和它出现比率是158:1。所以本文后面的研究基本都只基于C1结构来做。 为了确认是否有比上述C1能量更低的18氮环的结构，此文还借助molclus程序（http://www.keinsci.com/research/molclus.html）做了构型搜索。具体来说，此文在相对便宜的ωB97XD/def2-SVP级别下控温在较高温度跑了5 ps从头算动力学模拟对势能面进行采样，每隔0.4 ps提取一帧用molclus做批量优化，最后发现所有结构都收敛到了C1，因此可以确信不存在能量更低的结构。注：实测ωB97XD/def2-SVP级别会严重高估18氮环的解离势垒，所以用较高温度跑动力学时也不至于出现解离。 可能有读者想问上述三种极小点结构是怎么获得的。由于18氮环实际长什么样事先完全无法估计，笔者的做法是把18碳环里面每个碳都替换为氮，然后反复进行优化和做消虚频的操作，最终找出无虚频的结构。这个过程中会遇到同时存在许多虚频的结构，虚频大多都会破坏局部对称性，这种情况消虚频常用的做法是按照虚频模式调结构并重新优化，反复如此直到没有任何虚频，这在《Gaussian中几何优化收敛后Freq时出现NO或虚频的原因和解决方法》（//www.umsyar.com/278）中专门说过。取决于以这种方式消虚频的消除顺序，最终得到的无虚频结构可能不同。前述的三种极小点结构是以不同方式调结构消虚频得到的。这么搞不排除遗漏某些极小点的可能，但由于做前述的构型搜索过程中并没有得到其它能量较低构型，因此可以认为至少不存在值得关注的其它能量很低的极小点结构。 前面图中最右边的D3h点群的结构是消除了所有破坏环平面的虚频后的结构，它依然有平面内的虚频。它的能量明显也很高。18氮环不仅能量最低结构不是纯平面的，纯平面结构就连对应的极小点都没有。 毕竟18氮环是个新颖的体系，为了100%确保ωB97XD优化的结构合理，此文还在常用的B3LYP-D3(BJ)、PBE0-D3(BJ)、M06-2X泛函下，以及可靠且昂贵的CCSD级别下也都做了优化（对比见补充材料），结果和ωB97XD的高度一致，而且T1诊断体现出18氮环的极小点结构的多参考特征不强而没必要用多参考方法，因此可以认为本文给出的结构是非常可靠的，笛卡尔坐标在补充材料里提供了。 此文利用《使用Multiwfn计算Bond length/order alternation (BLA/BOA)和考察键长、键级、键角、二面角随键序号的变化》（//www.umsyar.com/501）介绍的方法，利用Multiwfn很便利地得到了整个环上的键长、键角的变化图，如下所示，这从定量层面更进一步展现了18氮环的结构特征。由左图可见，18氮环上的N-N键键长是很明显长-短交替变化的，这也体现出N-N键的强弱是显著交替变化的，这从后文对成键本质的分析上可以了解原因。值得一提的是18碳环也具有类似的明显长-短交替的C-C键。D9结构的较长N-N键比C1结构中的明显更长，一定程度体现出D9的稳定性更弱、更易解离。从键角变化来看，C1和D3极小点结构的键角是在一定范围内波动的，而高对称性的D9中所有键角等同，而且比所有的C1和D3的键角都明显要小。这过小的键角无疑是为了满足其高对称性所致，也必定会因此带来明显的键角张力，这是D9具有很高能量的关键原因。 2 18氮环的动力学稳定性 为了研究18氮环的动力学稳定性，以及它的分解机理，此文对C1结构的一个较长的N-N键按照《详谈使用Gaussian做势能面扫描》（//www.umsyar.com/474）说的方法进行了逐渐拉长的柔性扫描，发现在扫描路径上有个极大点，并且根据它和后面一个点的结构可以确认它适合作为搜索解离过程的过渡态的初猜，果然基于它进一步优化过渡态后得到了对应于18氮环解离的过渡态，并由此按照《在Gaussian中计算IRC的方法和常见问题》（//www.umsyar.com/400）中的做法进一步跑了IRC，而且要求IRC尽可能跑得完整、理想。下图是在ωB97XD/def2-TZVP级别下跑的IRC曲线，以及过渡态和IRC最后一帧的结构。过渡态标记为C1-TS，它具有的唯一虚频对应的振动模式按照《在VMD中绘制Gaussian计算的分子振动矢量的方法》（//www.umsyar.com/567）的做法用黄色箭头绘制了出来。可以看到18氮环的解离不是一次只断一个N-N键，而是三个N-N键同时断开（虚频模式对应它们仨同时显著的伸缩运动），直接解离产物是两个氮气分子和一个14个氮组成的链状结构。 上面的IRC图左端对应C1结构，以它为能量零点，可见这个反应经历了18.9 kcal/mol的势垒。实际上这个势垒数据并不准确。笔者在高精度的DLPNO-CCSD(T1)/cc-pVQZ级别下对过渡态和C1极小点结构计算了电子能量并求差，得到的高精度势垒是8.8 kcal/mol，明显ωB97XD/def2-TZVP严重高估了势垒。再进一步考虑自由能热校正量后，得到的高精度的标况自由能垒是4.4 kcal/mol。将之代入《基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格》（//www.umsyar.com/310）提供的表格里计算反应速率常数，可知常温下18氮环解离的反应速率常数是3.7E9 /s，对应于半衰期为180 ps。因此，在常温下18氮环的寿命极短，转瞬即解离。然而，在很低温下它则具有一定稳定性，例如70 K的时候自由能垒为5.5 kcal/mol，对应于半衰期为14.8小时（如果再考虑隧道效应会更短）。所以在极低温下产生并检测到18氮环还是有希望的。 3 18氮环的分子动力学行为 前面都是从静态角度研究18氮环。为了了解其动力学行为，以及从动态角度考察解离过程，此文按照《使用ORCA做从头算动力学(AIMD)的简单例子》（//www.umsyar.com/576）介绍的做法做了从头算动力学模拟。如前所述，ωB97XD/def2-TZVP严重高估了解离势垒，势必会导致在动力学过程中严重高估结构的稳定性，因此必须选择一个又足够便宜又能较好符合DLPNO-CCSD(T1)/cc-pVQZ高精度计算的势垒的级别。测试发现B3LYP-D3(BJ)/def2-SVP可以满足这个要求，因此AIMD在此级别下做。 下图左侧是在300K下模拟20 ps过程中18氮环的结构变化，用VMD绘制，每1 ps绘制一次并叠加显示，根据模拟时间按照蓝-白-红着色以区分。可见在算得动的很有限的模拟时间尺度内，18氮环的骨架结构保持得较好，始终都在C1极小点结构附近波动。 上图右侧是分别在较高的500K、750K、1000K下模拟得到的轨迹相对于初始结构的RMSD曲线图。可见三个温度下在前3 ps内都发生了解离，而且温度越高解离时间越早，解离的时刻对应于RMSD突然飙升的位置。从500K曲线上标注的结构可见，在刚解离时，其结构正好和前面优化出的解离过渡态结构C1-TS高度一致，解离产物也和之前跑的IRC的产物端一致，这体现出研究一个反应可以同时在静态和动态两个视角下进行。 温度不光影响解离发生的快慢，还同时影响解离的直接产物。如下图所示，在750K下18氮环不是先解离出两个氮气分子，而是一下子彻底解离成9个氮气分子。这充分体现出18氮环完全解离成氮气在高温下是一瞬间的事，且不经历中间体。 4 18氮环的能量相关属性 此文从能量属性角度对18氮环的特征做了一系列考察。首先此文在DLPNO-CCSD(T1)/cc-pVQZ//ωB97XD/def2-TZVP级别下用Shermo计算了18氮环的标况下的生成自由能和生成焓，分别为685.1和598.7 kcal/mol，前者很大体现出从氮气分子直接合成18氮环在热力学上是极度不利的，后者很正体现出当18氮环分解为氮气分子时会释放巨大热量，因此是极为高能的物质。 值得一提的是18氮环并不是N18最稳定的异构体。有前人研究过N3(N5)3分子，和18氮环一样化学组成都是N18，而N3(N5)3的电子能量和标准自由能分别比18氮环低62.3和56.2 kcal/mol。尽管如此，这并不意味着18氮环就一定不能在实验上得到。一方面如前所述，本身18氮环在很低温下就有一定稳定性，另一方面，利用特殊合成手段，亚稳的环状物质本来也可能得到。例如20个碳连成环状的20碳环如今在实验上已经观测到了，然而高精度理论计算指出碗状的C20比环状的C20的能量低得多。 18氮环可以与氧气反应发生燃烧变成NO2气体，此反应计算出的标准反应焓是-426.6 kcal/mol。这体现出若18氮环固体能制备出来，它可以作为可燃材料，而且由于氮气是空气中含量最多的分子，它在原理上还可以无限产生。 环张力是环状分子重要的特征，在《谈谈如何计算环张力能：以CPP和碳单环体系为例》（//www.umsyar.com/698）里有详细的计算方式的介绍。为了考察18氮环的环张力的大小，此文通过同联反应法计算了其最稳定的C1结构的环张力能，结果为6.3 kcal/mol。相比之下，18碳环的环张力能61.7 kcal/mol以及含有18个碳的[18]环聚乙炔的环张力能70.0 kcal/mol都远大于之，这体现出18氮环环张力能极小，也因此环张力并不是18氮环具有很高能量的原因。之所以它的环张力能相对非常小，在于它由于缺乏整体的pi共轭，使得它的骨架柔性较大，可以自发避免显著形成环张力。 此文还在ωB97XD/aug-cc-pVTZ级别下计算了18氮环的第一垂直电离能、第一垂直电子亲和能、fundamental gap（等于电子硬度）、电子软度和电负性，并与18碳环和氮气分子做了对比，如下表所示。可见18氮环的电离能比氮气分子小得多，主要在于18氮环的较长的N-N键远比氮气分子的N-N键弱得多，因此成键轨道能量较高，自然其电子更容易电离。氮气分子的电子亲和能为负，说明没法再结合额外的电子，这在于它的LUMO轨道是反pi特征，被电子占据后自然会由于削弱成键作用而令能量变得更高。而18氮环的电子亲和能则为正，说明可以再结合电子形成(N18)-阴离子。之所以它还有再额外结合电子的能力，在于它的最低空轨道并不完全对应反pi特征，而是对部分N-N键来说还具有成键轨道特征，因此被电子占据后还能令体系能量变得更低。18氮环的电子软度比氮气分子大很多，说明18氮环的电子整体更容易变形、被极化。与18碳环相比，由VIP和VEA可见18氮环更难失电子而更容易得电子，这也正对应于表中它具有明显更大的电负性，相对来说是更好的电子受体。 5 18氮环的分子光谱 为了令实验化学家在未来可以通过光谱技术检测18氮环，本文理论预测了它的振动光谱和电子光谱。按照《使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图》（//www.umsyar.com/224）的做法用Multiwfn模拟的18氮环的基于谐振近似的红外光谱如下所示。由于C1结构的18氮环不像18碳环那样具有高对称性，因此也没有对称禁阻现象，使得它的光谱特征比碳环类体系的丰富的多。笔者发表的不同尺寸碳环的振动光谱和振动行为的专题研究介绍见《揭示各种新奇的碳环体系的振动特征》（//www.umsyar.com/578），里面给出了18碳环的红外光谱。相比之下，18氮环不具备18碳环那样在某些振动模式上具有特别强的红外吸收强度的特征。同样在ωB97XD/def2-TZVP级别下做谐振近似的振动分析，18氮环红外强度最强的振动模式的强度是23.7 km/mol，而18碳环则高达224.4 km/mol。 Multiwfn具有绘制分振动态密度图（partial vibrational density-of-state maps, PVDOS)的功能，由此可以了解不同频率范围的振动模式主要对应的是什么区域或什么特征的运动。下图绘制了总的振动态密度图，并且键伸缩、键角弯曲、二面角扭转三类运动模式的PVDOS也分别给出了。可见在整个波数范围内，三类运动模式之间都有显著的耦合，但导致18氮环骨架大幅变化的二面角扭转模式主要贡献的是中、低频部分，而高频部分更多来自于刚性的键伸缩运动模式。 文中还用Multiwfn模拟了18氮环的UV-Vis光谱图，如下所示，使用的是TDDFT结合PBE0/def2-TZVP。对于不牵扯里德堡激发、电荷转移激发的单重态价层激发的情况，PBE0通常是较好选择，没有明显高估和低谷激发能的趋势，这在《乱谈激发态的计算方法》（//www.umsyar.com/265）里说过。从模拟的谱图上可见18碳环在可见光区的吸收可忽略不计，因此基本上可认为是无色的，起码是对于当前研究的孤立状态来说。PS：想更严格预测可以用《通过 计算和Multiwfn程序预测化学物质的颜色》（//www.umsyar.com/662》里说的方法。 对于18碳环这样基态是单重态的分子，通常最关键的电子激发是S0到S1的激发。为了考察其电子激发本质，文中按照《使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析》（//www.umsyar.com/377）所述的方法用Multiwfn对S0-S1激发做了NTO分析，并发现此电子激发基本可以由上图中的hole-NTO到electron-NTO的跃迁来描述。从等值面图可以看出，hole-NTO同时具有孤对电子(n)和sigma轨道的特征，而electron-NTO则只有反pi（pi*）轨道特征，因此S0-S1激发可以认为是n-pi*和sigma-pi*的杂化激发。这种情况对于普通有机体系是极其罕见的，因为其sigma占据轨道能量一般都较低，很难在S0-S1激发中牵扯到。 6 18氮环的电子结构 18氮环具有非同寻常的电子结构，这是本文研究的关键重点，必须充分运用波函数分析的手段才能考察。 LOL是一个重要的考察定域化电子出现区域的实空间函数，参见《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471）里的简介。文中使用Multiwfn绘制了18氮环的LOL函数的0.55的等值面图，如下所示，上面标注的数字是Multiwfn算的Mayer键级值。由此图可以明显看出18氮环有显著的N-N共价键，同时每个氮上还都有显著的孤对电子。 很值得一提的是，前面第1节给出的D3和D9点群的18氮环的几何结构像极了下图所示的[18]annulene和[18]trannulene，它们都有长-短键交替的特征，关键差别在于每个C-H单元在18氮环里对应一个氮原子，也可以视为每个C-H共享的电子对对应于氮原子上的孤对电子。显然，18氮环中的氮原子的杂化状态可以视为与[18]annulene和[18]trannulene中的碳原子一样是sp2杂化。 由于18氮环中的孤对电子之间距离较近，因此孤对电子之间可能存在位阻-互斥效应，文中补充材料中S1节对此进行了专门的分析讨论并通过计算证实了这一点。D9结构下孤对电子之间的位阻-互斥效应尤为明显，这是其结构能量很高的另一个原因。 Mayer键级反映了原子间等效的共享电子对数。从前面的LOL等值面图上标注的Mayer键级可见，18氮环中N-N键近似可以视为具有单-双键交替特征。也由此，可以把18氮环的形成用下图来示意，即它是由氮气分子聚合而成的环状产物，聚合过程中每个氮气分子的N-N三键变成双键，并与每一侧的另一个氮气分子形成一个单键。这非常类似于乙炔形成聚乙炔的过程，只不过聚合产生的氮链远没那么稳定。值得一提的是，氮链类物质已经在高压合成的一些晶体中观测到了，只不过目前观测到的物质中氮链都是与过渡金属配位的状态。 为了能更充分地理解18氮环的成键，文中还使用Multiwfn按照《使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键》（//www.umsyar.com/535）和《使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征》（//www.umsyar.com/719）中介绍的NAdO方法对18氮环的N-N键进行了考察。每个化学键的模糊键级可以分解为一系列NAdO轨道的贡献，通过观看NAdO轨道的特征，就可以确切了解键级内在对应了什么样的相互作用。对一个较短和一个较长N-N键进行的NAdO分析的结果如下，只有贡献相对显著（大于0.2）的NAdO轨道被列了出来，括号外的是NAdO轨道对键级的贡献，括号内的是轨道的能量。可见较短的N-N键基本上可以视为一个sigma和一个pi键构成，因为相应的两个NAdO轨道对模糊键级的贡献0.926和0.858都很大且接近1，而其余的NAdO的贡献远远小于它们。对较长N-N键的模糊键级贡献接近1的仅仅有一个sigma特征的NAdO轨道。由此可以看到，18氮环中的N-N键其实在成键特征上并没有什么特别之处，可以近似视为是较典型的sigma+pi双键与sigma单键的交替出现。值得注意的是，如标注的NAdO轨道能量所体现的，较长N-N键的sigma轨道的能量是明显高于较短N-N键的，而且前者对键级的贡献更小，这说明较长N-N键的sigma轨道相对更弱。 文中还用Multiwfn对18氮环做了AIM拓扑分析，这是讨论化学键非常常用的方法，见《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471）以及《AIM学习资料和重要文献合集（http://bbs.keinsci.com/thread-362-1-1.html）。下图左侧图中橙色小圆球是键临界点（BCP），对具有代表性的一个较长和较短的N-N键的BCP计算的结果如下图右侧所示。BCP位置的电子密度（ρ）及每电子能量密度（E/ρ）体现出较短的N-N键相对更强。电子密度拉的普拉斯函数值▽2ρ和能量密度都为负体现出两类N-N键都属于典型的共价键。BCP位置很大的ELF值体现出成键的电子具有很强的定域性，这也是共价键的典型特征。较短的N-N键的BCP处的电子密度的椭率ε明显大于0，体现出它具有显著的单套pi作用特征，而较长的N-N键的这个值则基本为0，说明成键区域电子密度几乎完全轴对称，故基本上是纯sigma的作用。这些结论和前述的其它分析相一致。 分子的静电势对于讨论分子间相互作用有极其重要的意义，相关信息参看《静电势与平均局部离子化能相关资料合集》（http://bbs.keinsci.com/thread-219-1-1.html）。基于《使用Multiwfn+VMD快速地绘制静电势着色的分子范德华表面图和分子间穿透图》（//www.umsyar.com/443）和《使用Multiwfn结合VMD分析和绘制分子表面静电势分布》（//www.umsyar.com/196）中介绍的方法，本文绘制了18氮环范德华表面的静电势填色图并做了表面静电势分布的定量统计，如下图所示。从左图可见，18氮环表面静电势分布很不均匀，既有很正的地方，最高达到30 kcal/mol，也有较负的地方，最负为-12.1 kcal/mol。这体现出取决于具体位置，18氮环既可以表现出明显的局部Lewis酸性特征，也可以表现出一定Lewis碱性特征（主要来自于孤对电子）。 上图右侧的不同静电势范围的面积统计图中同时包含18氮环和18碳环的情况。通过对比可明显看出18氮环的静电势分布范围较广，而18碳环仅分布在数值接近0的较窄的范围内，这在《全面探究18碳环独特的分子间相互作用与pi-pi堆积特征》（//www.umsyar.com/572）介绍的笔者的研究文章里也专门讨论过。这体现出18氮环有形成静电主导的分子间相互作用的能力，而18碳环则只能形成范德华作用主导的相互作用。笔者曾基于表面静电势提出过MPI指数衡量分子的等效极性，详见《谈谈如何衡量分子的极性》（//www.umsyar.com/518）。18氮环和18碳环的MPI分别为8.0和2.6 kcal/mol，对比可见18氮环的极性显著大于18碳环。值得一提的是靠偶极矩是无法如实区分它们的极性的，C1结构下的18氮环的偶极矩仅为0.161 Debye，和偶极矩精确为0的中心对称的18碳环几乎没什么区别。 本文还计算了18氮环的原子电荷以考察其电荷分布特征。原子电荷概念的介绍见《一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！》（//www.umsyar.com/714）里提到的笔者的综述文章。无论是用ADCH原子电荷还是CHELPG原子电荷，得到的18氮环的原子电荷都分布在很窄的范围内（ADCH电荷在-0.023至0.029之间），因此18氮环里每个原子所带的净电荷甚微、感受到的化学环境高度相似。 18碳环具有明显的芳香性和整体的pi电子的离域性，这在笔者的论文Carbon, 165, 468-475 (2020)中层做过全面、深入的讨论。18氮环是否也有这样的特征？为了揭晓答案，文中首先使用Multiwfn计算了多中心键级，这是衡量电子多中心离域强度的非常流行的指标，见《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》（//www.umsyar.com/176）和《使用AdNDP方法以及ELF/LOL、多中心键级研究多中心键》（//www.umsyar.com/138）中的介绍。18氮环的多中心键级的计算结果近乎精确为0，也远远小于18碳环，因此从这一点上已经证明18氮环不具备像18碳环一样明显的整体电子离域特征，因而也没有芳香性。18氮环尽管有很多pi电子，但这些pi电子完全定域在一个个化学键上，并没有有效联通为整体。 《通过Multiwfn绘制等化学屏蔽表面(ICSS)研究芳香性》（//www.umsyar.com/216）介绍的通过绘制ICSS_ZZ等值面图考察芳香性的方法虽然昂贵，但是非常严格而且直观，也比流行的NICS更有说服力。为了进一步确认18氮环的芳香性，文中使用Multiwfn绘制了18氮环的ICSS_ZZ等值面图，如下所示，C1和D9构型的图都给出了，等值面数值也标出来了。图中绿色和蓝色区域分别是对垂直于环方向上施加的磁场产生屏蔽和去屏蔽的区域。无论哪种构型，其等值面特征都和具有典型芳香性分子的情况截然不同（即环中心区域完全是磁屏蔽，而环外侧是一圈连贯的去屏蔽），进一步证明了无论哪种构型，18氮环都不具备芳香性。 最后，文章还根据《使用AICD 2.0绘制磁感应电流图》（//www.umsyar.com/294）的做法绘制了18氮环两种构型的感生电流图。由下图可见，无论哪种构型都没形成像Carbon, 165, 468-475 (2020)中的18碳环那样环绕整体的磁感生电流，再次确认了18氮环的非芳香性特征。 7 总结 本文浅显易懂地介绍了近期发表的专门研究新颖的18氮环特征的文章ChemPhysChem, 25, e202400377 (2024)的主要内容，更多细节请读者阅读原文。此文不仅首次研究了18个氮原子形成的大环分子，也是首次系统性考察孤立状态下纯氮构成的长链状物质的特征，它可以视为是氮气分子作为单体产生的聚合物。相信本文可以明显拓宽大多数读者对纯氮物质的认识。本文的很多研究思想和分析方式也可以作为范例，在理论预测和分析其它新颖的化学物质时予以借鉴。同时本文也充分体现出使用Multiwfn程序做波函数分析考察新颖物质的电子结构的重要意义。 //www.umsyar.com/726 2024-08-28T11:04:00+08:00 Multiwfn波函数分析程序的最新最全面的介绍文章已在JCP上发表！（对应2024年8月版） 文/Sobereva@北京科音  2024-Aug-28 功能非常全面、强大的 波函数分析程序Multiwfn（//www.umsyar.com/multiwfn）自从2009年最初发布后迅速流行开来，如今用户已经遍及超过90个国家，深受世界范围用户的好评。曾于2012年发表的对应Multiwfn 2.1.2版的介绍文章J. Comput. Chem., 33, 580 (2012)如今已被引用多达约27000次，充分体现出了Multiwfn的重要影响力。从2012年到2024年期间，Multiwfn一直保持非常高速发展，功能不断扩充和完善，当年的2.1.2版的功能相对于如今最新版来说只有约1/10。显然，早已十分有必要撰写一篇新的Multiwfn的介绍文章体现Multiwfn这十余年来的进展。 应J. Chem. Phys.期刊的邀请，Multiwfn程序的开发者，即北京科音自然科学研究中心（http://www.keinsci.com）的卢天，于近期发表了新的Multiwfn介绍文章： Tian Lu, A comprehensive electron wavefunction analysis toolbox for chemists, Multiwfn, J. Chem. Phys., 161, 082503 (2024) https://doi.org/10.1063/5.0216272 此文章多达40余页，极度全面、完整、系统介绍了如今最新版（2024年8月版）Multiwfn具有的各种特性和浩瀚的功能，并且给出了巨量非常有代表性的例子。通过阅读此文，读者能一次性完整认识到如今最新版Multiwfn的全貌，并了解Multiwfn和波函数分析的重要价值，非常建议阅读！由于篇幅所限，还有大量例子放在了此文章的补充材料里，也请注意阅览。 相应地，Multiwfn的使用条款已经进行了更新。从现在起，使用Multiwfn程序用于发表文章，应当在正文里同时引用2012年和2024年发表的Multiwfn程序原文，即同时引用： Tian Lu, Feiwu Chen, J. Comput. Chem., 33, 580 (2012) DOI: 10.1002/jcc.22885 Tian Lu, J. Chem. Phys., 161, 082503 (2024) DOI: 10.1063/5.0216272 若Multiwfn用于给其他人代算，也应主动告知对方需要这样引用。恰当引用程序原文，是对开源免费、不受任何基金资助的Multiwfn程序的持续开发、维护的最好的支持！ //www.umsyar.com/724 2024-08-21T11:11:00+08:00 使用Multiwfn计算FiPC-NICS芳香性指数 Using Multiwfn to calculate FiPC-NICS aromaticity index 文/Sobereva@北京科音  2024-Aug-21 0 前言 笔者之前在《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》（//www.umsyar.com/176）里介绍过大量衡量化学体系芳香性的方法，其中NICS十分流行，并且有大量变体。本文将介绍Inorg. Chem., 53, 3579 (2014)提出的一种和NICS密切关联的芳香性指数，称为free of in-plane component NICS (FiPC-NICS)，不仅比最原始的NICS(0)强得多，比认可度很高的NICS(1)ZZ在原理上也更好。笔者之前写过《使用Multiwfn绘制一维NICS曲线并通过积分衡量芳香性》（//www.umsyar.com/681），如今Multiwfn对此文介绍的功能进行了扩展，在后处理菜单中新加入了计算FiPC-NICS的功能。 下面就介绍FiPC-NICS方法的思想，并给出在Multiwfn中计算的完整实例。上面提到的博文如果还没看过的话一定要先仔细看一看，笔者假定读者已经读过了。Multiwfn可以在官网//www.umsyar.com/multiwfn免费下载。如果对Multiwfn不了解，建议阅读《Multiwfn入门tips》（//www.umsyar.com/167）和《Multiwfn FAQ》（//www.umsyar.com/452）。使用Multiwfn计算FiPC-NICS用于发表文章的话必须按照Multiwfn启动时的提示恰当引用Multiwfn的原文，给别人代算时也必须明确告知这一点。 1 原理 对于一个平面体系（至少是对于计算NICS的区域来说是局部平面的体系），任意一个点计算的NICS可以视为平行于环的in-plane分量（NICS_in）和垂直于环的out-of-plane分量（NICS_out）之和。假设环平面平行于XY平面，有以下关系 NICS = NICS_in + NICS_out = (NICS_XX + NICS_YY + NICS_ZZ)/3 NICS_in = (NICS_XX + NICS_YY)/3 NICS_out = NICS_ZZ/3 其中诸如NICS_ZZ等于相应位置的磁屏蔽张量的ZZ分量的负值。 FiPC-NICS原文认为NICS_in对环中定域化的电子（内核电子、sigma键的电子、孤对电子）敏感，而芳香性本质上来自于电子在环上的离域，那些定域化的电子对芳香性实质上是没有贡献的。因此，如果以NICS的方式来衡量芳香性，不应当纳入NICS_in部分。但也不是从环中心出发垂直于环方向上随便找个地方计算NICS_out就行，如果距离环中心太远，则NICS_out数值太小、对芳香性不敏感；而如果距离环中心太近，则定域化的电子会“污染”NICS_out，导致它不能充分反映芳香性。因此Inorg. Chem., 53, 3579 (2014)提出一种较严格地利用NICS思想衡量芳香性的指数FiPC-NICS，它定义为从环中心出发垂直于环的扫描路径上NICS_in为0的位置的NICS_out值，这可以尽可能避免定域化的电子产生的影响。 很常用的NICS(1)ZZ和FiPC-NICS有密切联系。设NICS_in为0的位置距离环中心垂直距离为x，则FiPC-NICS=[NICS(x)ZZ]/3。根据原文的测试，对于碳环的情况，x在1.2埃左右，和计算NICS(1)ZZ所用的x=1埃相近。这也体现出NICS(1)ZZ用于衡量芳香性的内在合理性，即统一用距离环中心1埃处来计算NICS_ZZ是个近似合适的位置。而对于非碳环类体系，考虑到不同元素原子大小的差异，用FiPC-NICS来对比芳香性会比用NICS(1)_ZZ更为严格。 如《使用Multiwfn绘制一维NICS曲线并通过积分衡量芳香性》（//www.umsyar.com/681）、《基于Gaussian的NMR=CSGT任务得到各个轨道对NICS贡献的方法》（//www.umsyar.com/670）和《将核独立化学位移(NICS)分解为sigma和pi轨道的贡献》（//www.umsyar.com/145）所述，计算NICS时还可以只考虑pi电子的贡献，pi电子对芳香性是有真正贡献的电子。因此至少对于碳环类体系来说，只考虑pi电子贡献的NICS(1)ZZ有可能比FiPC-NICS在衡量芳香性上还更理想，但FiPC-NICS原文没有进行对比。FiPC-NICS相对来说好处是在程序实现上更容易，不需要考虑 程序是否支持将pi和非pi贡献在NMR计算时进行分离，也不需要事先确定pi轨道序号。 FiPC-NICS原文还提出将NICS_in和NICS_out绘制成相关图的思想，如下所示，横坐标是NICS_in值，纵坐标是NICS_out值，图中每个点对应于从环中心出发垂直于环扫描路径上的一个点。扫描从环中心开始，对应下图最左端（r=0.0Å处）。图中各个体系的曲线都是逐渐收敛到(0,0)位置，因为距离环中心很远处NICS的各个分量都会收敛到0。图中黑线是最典型的芳香性分子苯，可见曲线是下凹的，绿线是最典型的反芳香性分子环丁二烯，可见曲线是上凸的，而其它都是非芳香性分子，曲线接近直线。由此可见，不同芳香性特征的分子的这种NICS_in vs. NICS_out相关性图的特征截然不同，这给判断芳香性提供了一个新的手段，值得借鉴。 2 实例 下面我们就通过Multiwfn结合Gaussian来计算一下FiPC-NICS。Gaussian用的是16 C.02版，Multiwfn是2024-Jul-13版。下面牵扯到的大多数操作和《使用Multiwfn绘制一维NICS曲线并通过积分衡量芳香性》是一致的，所以就不详细解释了。所有用到的文件都可以在//www.umsyar.com/attach/724/file.rar中得到。我们试图重现FiPC-NICS原文里苯的计算结果，本例使用和原文中相同的PBE0/6-311++G**计算级别。 启动Multiwfn，输入 opt.out  //这是Gaussian 16对苯在PBE0/6-311++G**下做几何优化得到的输出文件，在本文的文件包里。Multiwfn会读取最后一步的结构，分子平面平行于XY 25  //芳香性与离域性分析 13  //NICS-1D扫描、积分与FiPC-NICS计算 2    //通过一批原子定义环，将扫描的两个端点置于环中心上方和下方一定距离处，且连线垂直穿越环中心 1-6   //用于1-6号碳原子定义环 [回车]  //用环上的原子的几何中心作为环中心 0  //首端位于环中心 10  //另一个端点位于环上方10埃处 200  //扫描的点数。此例相当于每隔约0.05埃一个点，足够精细了。点数越多计算越耗时 1  //产生Gaussian输入文件 template_NMR_6-311++Gxx.gjf  //这是Gaussian做NMR计算的模板文件，在本文的文件包里。打开它便知计算是在PBE0/6-311++G**下进行的，和普通输入文件唯一的差异是坐标部分用[geometry]代替 当前目录下现在出现了NICS_1D.gjf。用Gaussian运行之，得到NICS_1D.out。然后在Multiwfn中接着输入 2  //读取NICS-1D扫描结果 NICS_1D.out  //在本文的文件包里 6  //计算FiPC-NICS 现在在屏幕上看到以下结果，说明FiPC-NICS为-9.58 ppm，是在苯环中央上方1.192埃处计算出来的。 FiPC-NICS is   -9.577714 ppm, at   1.192 Angstrom FiPC-NICS原文中的结果为-9.59 ppm，位于环中心上方1.18埃，可见我们计算的与文献相符极好（文献用的是Gaussian 09）。 Multiwfn在当前目录下还输出了FiPC-NICS.txt文件，其中一部分内容如下。第1列是扫描的点的序号，第二列是距离环中心的距离，第3、4列分别是NICS_in和NICS_out。 ...略    20     0.955   -0.656100   -9.899500    21     1.005   -0.500933   -9.902900    22     1.055   -0.354133   -9.864733    23     1.106   -0.215967   -9.788600    24     1.156   -0.086633   -9.678467    25     1.206    0.033833   -9.538367    26     1.256    0.145400   -9.372367    27     1.307    0.248267   -9.184367 ...略 对FiPC-NICS.txt最后两列在Origin里绘制scatter+line图，如下所示，可见和上一节展示的FiPC-NICS原文里的图1中的苯的曲线完全吻合！ 3 总结 本文介绍了FiPC-NICS芳香性指数，它比常用的NICS(1)ZZ更为严格，尤其是对于讨论无机的环状区域来说（例如FiPC-NICS原文里讨论的N和P交替构成的六元环）。从例子可见通过Multiwfn计算这个指数以及绘制NICS_in vs. NICS_out扫描图的过程相当容易，值得大家在实际芳香性研究中考虑使用。 注意用这个功能时扫描路径必须平行于X或Y或Z轴，如果环平面不平行于某个笛卡尔平面的话，需要利用《Multiwfn中非常实用的几何操作和坐标变换功能介绍》（//www.umsyar.com/610）中介绍的功能令要考察的环平行于某个笛卡尔平面，并且模板文件里应带上nosymm关键词避免Gaussian自动旋转朝向，参考《谈谈Gaussian中的对称性与nosymm关键词的使用》（//www.umsyar.com/297）。 使用Multiwfn计算FiPC-NICS用于发表文章的话请记得按照程序启动时的提示恰当引用Multiwfn的原文。 //www.umsyar.com/722 2024-07-31T01:43:00+08:00 使用Multiwfn考察周期性体系的芳香性 Using Multiwfn to study aromaticity for periodic systems 文/Sobereva@北京科音  2024-Jul-31 0 前言 衡量化学体系的芳香性的方法非常多，见《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》（//www.umsyar.com/176）。研究芳香性的文章数目甚巨，但大多数都是对分子、原子团簇这样的孤立体系研究的，主要在于很少有程序能够支持将衡量芳香性的方法用于周期性体系。如今Multiwfn已经可以将很多方法用于周期性体系了，包括多中心键级、AV1245、AVmin、PDI、FLU、FLU-pi、PLR、HOMA、Bird、ELF二分值、Shannon芳香性指数、芳香环的环临界点属性，等等，还可以通过绘制LOL-pi函数图像直观考察共轭情况。在本文中，将对其中大部分方法在Multiwfn中的操作进行演示。作为例子的体系是一个共价有机框架化合物（COF）的一层，此体系在《使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征》（//www.umsyar.com/719）中已经作为例子分析过，结构如下所示，本文要通过不同方法对比绿色虚线里三个环的芳香性的大小。可见1号环是C3N3，原子序号为1,2,21,22,11,12。2号环和3号环相当于萘片段中的两个六元环，2号环序号为19,20,50,49,18,48，3号环序号为14,48,18,44,46,16。这里序号是按照成键关系排的。 笔者假定读者已经阅读过《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》充分了解了各种衡量芳香性方法的特征，也假定读者有了Multiwfn的基本使用常识，不了解者建议阅读《Multiwfn入门tips》（//www.umsyar.com/167）和《Multiwfn FAQ》（//www.umsyar.com/452）。Multiwfn可以从官网//www.umsyar.com/multiwfn免费下载，注意务必使用2024-Jul-1及以后更新的版本（注意看Multiwfn启动时的更新日期的提示），否则情况和本文所述不符。 本文涉及的多数芳香性分析方法都是基于波函数的，上面COF这个体系的由CP2K程序在PBE/DZVP-MOLOPT-SR-GTH级别计算得到的molden格式的波函数文件和//www.umsyar.com/719里用的是一致的，请从此文的链接里下载，是其中的COF-MOS-1_0.molden。此文件的产生方法在此文里也详细说了，不会用CP2K者必须仔细看。本文涉及到的诸如HOMA这样的芳香性指数是基于几何结构的，只要给Multiwfn提供的文件里包含结构信息就可以，如cif、pdb、xyz、gjf、mol2等常见格式都可以。如果被分析的区域是跨晶胞的，则输入文件必须能给Multiwfn提供晶胞信息，哪些格式能提供晶胞信息见《使用Multiwfn非常便利地创建CP2K程序的输入文件》（//www.umsyar.com/587）里的说明。 2  计算多中心键级 多中心键级是非常好、很严格的考察芳香性的指标。这一节计算一下当前体系中三个六元环的六中心键级，以此考察它们六中心共轭的强弱，这正比于它们的芳香性。多中心键级的概念参看《衡量芳香性的方法以及在Multiwfn中的计算》（//www.umsyar.com/176）和《使用AdNDP方法以及ELF/LOL、多中心键级研究多中心键》（//www.umsyar.com/138）。 启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 25  //离域性与芳香性分析 1  //多中心键级 1,2,21,22,11,12  //计算1号环。原子序号按原子连接关系输入 此时得到多中心键级结果为0.0399。类似地，再分别输入19,20,50,49,18,48 [回车]和14,48,18,44,46,16 [回车]计算2、3号环，多中心键级分别为0.0212和0.0281。 根据六中心键级大小可见此体系中的C3N3环（1号环）的芳香性显著强于六元碳环，而不与C3N3环连接的六元碳环（3号环）的芳香性比与C3N3环连接的六元碳环（2号环）更强。 3 计算AV1245和AVmin AV1245的概念和计算方法在《使用Multiwfn计算AV1245指数研究大环的芳香性》（//www.umsyar.com/519）中介绍过，这里就不多说了。这里用AV1245算一下前述的三个环的芳香性。 启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 25  //离域性与芳香性分析 2  //AV1245 1,2,21,22,11,12  //计算1号环。原子序号按连接关系输入 看到以下结果 AV1245 times 1000 for the selected atoms is    7.35835761 AVmin times 1000 for the selected atoms is     7.358354 (   11   12    2   21) 即AV1245乘以1000和AVmin乘以1000都为7.358。 再输入19,20,50,49,18,48计算2号环，结果为 AV1245 times 1000 for the selected atoms is    4.46380673 AVmin times 1000 for the selected atoms is     3.441219 (   20   50   18   48) 再输入14,48,18,44,46,16计算3号环，结果为 AV1245 times 1000 for the selected atoms is    6.30980750 AVmin times 1000 for the selected atoms is     4.014836 (   46   16   48   18) 可见，无论是从AV1245还是AVmin上来看，芳香性都是1号环>3号环>2号环，这和多中心键级的结论完全一致。 4 计算PDI 这一节用PDI衡量芳香性。注意PDI只能用于六元环。Multiwfn中PDI是基于模糊空间定义的离域化指数算的，对周期性体系默认用的是Hirshfeld原子空间划分。 启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 15  //模糊空间分析 5  //PDI [回车]  //用默认的格点间距计算原子重叠矩阵（AOM）。对较大体系可以用更大的比如0.35 Bohr格点间距明显节约这一步的计算时间，对结果影响甚微 1,2,21,22,11,12  //第一个环里的原子序号 结果如下 Delocalization index of     1(C )   --   22(N ):    0.104520 Delocalization index of     2(N )   --   11(C ):    0.104520 Delocalization index of    21(C )   --   12(N ):    0.104520 PDI value is    0.104520 再依次输入19,20,50,49,18,48 [回车]和14,48,18,44,46,16 [回车]分别计算第2、3个环的PDI，结果分别为0.083658和0.096507。PDI越大芳香性越强，可见PDI给出的芳香性大小的结论也是1号环>3号环>2号环。 5 计算FLU和FLU-pi 先计算FLU芳香性指数。启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 15  //模糊空间分析 6  //FLU [回车]  //用默认的格点间距计算原子重叠矩阵（AOM） 现在从屏幕上可以看到做FLU计算用的参数。输入第一个环里的原子序号1,2,21,22,11,12，得到如下结果         Atom pair         Contribution          DI    1(C )  --    2(N ):       0.000800        1.474298    2(N )  --   21(C ):       0.000312        1.508760   21(C )  --   22(N ):       0.000800        1.474298   22(N )  --   11(C ):       0.000312        1.508761   11(C )  --   12(N ):       0.000800        1.474298   12(N )  --    1(C ):       0.000312        1.508761 FLU value is    0.003335 再依次输入19,20,50,49,18,48 [回车]和14,48,18,44,46,16 [回车]分别计算第2、3个环的FLU，结果分别为0.017882和0.012199。由于FLU越小芳香性越强，因此FLU的芳香性大小的结论是1号环>3号环>2号环，和前述芳香性指标结论相同。 下面再来计算FLU-pi。算这个需要告诉Multiwfn当前体系的所有pi占据轨道序号。可以按照《使用Multiwfn观看分子轨道》（//www.umsyar.com/269）肉眼一个个看来记录序号，但太麻烦。建议按照《在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征》（//www.umsyar.com/432）介绍的做法自动指认。启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 100  //其它功能（Part 1） 22  //自动检测pi轨道 0  //当前轨道是离域的（分子/晶体轨道属于这类） 马上Multiwfn就显示了占据的pi轨道序号，为47,50,60,61,64,70-73,77,81,82,84-89,92-94。下面计算FLU-pi，接着输入 0  //对识别出的pi轨道什么都不做 0  //返回主菜单 15  //模糊原子空间分析 7  //FLU-pi [回车]  //用默认的格点间距计算原子重叠矩阵（AOM） 47,50,60,61,64,70-73,77,81,82,84-89,92-94  //pi占据轨道的序号 之后输入第一个环里的原子序号1,2,21,22,11,12，得到如下结果 Average of DI-pi is    0.387267         Atom pair         Contribution          DI    1(C )  --    2(N ):       0.000191        0.375470    2(N )  --   21(C ):       0.000191        0.399063   21(C )  --   22(N ):       0.000191        0.375471   22(N )  --   11(C ):       0.000191        0.399063   11(C )  --   12(N ):       0.000191        0.375470   12(N )  --    1(C ):       0.000191        0.399063 FLU-pi value is    0.001148 再依次输入19,20,50,49,18,48 [回车]和14,48,18,44,46,16 [回车]分别计算第2、3个环的FLU-pi，结果分别为0.028167和0.026396。由于FLU-pi越小芳香性越强，因此FLU-pi的芳香性大小的结论是1号环>3号环>2号环，和前述芳香性指标结论相同。 6 计算HOMA HOMA是流行的基于环上的键长特征衡量芳香性的方法。给Multiwfn提供的输入文件里有结构信息就行了。由于COF-MOS-1_0.molden里也包含结构信息，所以此例还是用这个作为输入文件。启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 25  //芳香性分析 6  //HOMA和Bird芳香性指数 0  //开始计算HOMA（基于默认参数） 现在屏幕上显示了计算HOMA用的参数。输入第一个环里的原子序号1,2,21,22,11,12，得到如下结果         Atom pair         Contribution  Bond length(Angstrom)    1(C )  --    2(N ):      -0.003592        1.349180    2(N )  --   21(C ):      -0.001191        1.342742   21(C )  --   22(N ):      -0.003592        1.349181   22(N )  --   11(C ):      -0.001191        1.342741   11(C )  --   12(N ):      -0.003592        1.349181   12(N )  --    1(C ):      -0.001191        1.342741 HOMA value is    0.985651 可见HOMA为0.985651，并且环上各个键的键长以及对HOMA的贡献量都给出了。再依次输入19,20,50,49,18,48 [回车]和14,48,18,44,46,16 [回车]分别计算第2、3个环的HOMA，结果分别为0.598160和0.781579。由于HOMA越接近1芳香性越强，因此HOMA的芳香性大小的结论是1号环>3号环>2号环，和前述芳香性指标结论相同。 Bird芳香性指数的计算方法和HOMA非常类似，只不过是在主功能25里的子功能6里选择2而非此例的0而已，这里就不演示了。 7 计算Shannon芳香性指数 Shannon芳香性指数是基于被考察的环上的各个键的键临界点的电子密度定义的，因此计算它之前必须先用Multiwfn搜索临界点。这方面的操作在《使用Multiwfn结合CP2K做周期性体系的atom-in-molecules (AIM)拓扑分析》（//www.umsyar.com/717）里有详细说明，这里就不对细节做具体介绍了。 启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 2  //拓扑分析 3  //用每一对原子连线的中点作为初猜点搜索临界点 0  //在图形窗口里查看结果 在图形界面里要求只显示(3,-1)临界点，也就是键临界点，并且要求把临界点序号显示出来，看到下图。可见第一个环上的临界点序号为72,76,67,59,55,61。 点击图形界面右上角的Return按钮，然后输入 20  //计算Shannon芳香性 72,76,67,59,55,61  //第1个环上的BCP序号 马上看到结果： Electron density at CP 72:   0.3352748688  Local entropy:   0.2993061920 Electron density at CP 76:   0.3318277479  Local entropy:   0.2979424307 Electron density at CP 67:   0.3352750629  Local entropy:   0.2993062683 Electron density at CP 59:   0.3318276569  Local entropy:   0.2979423945 Electron density at CP 55:   0.3352752224  Local entropy:   0.2993063310 Electron density at CP 61:   0.3318279246  Local entropy:   0.2979425011 Total electron density:   2.0013084835 Total Shannon entropy:   1.7917461175 Expected maximum Shannon entropy:   1.7917594692 Shannon aromaticity index:    0.0000133518 即Shannon芳香性指数为0.0000133518，每个键临界点的电子密度和局部熵也都给出了，这些是计算Shannon芳香性指数的中间量。 类似地也输入第2、3个环上的键临界点的序号，分别为62,64,54,45,43,51和64,71,82,84,75,65，结果分别为0.0013759152和0.0010309007。由于Shannon芳香性指数越小芳香性越强，因此芳香性大小的结论是1号环>3号环>2号环，和前述芳香性指标结论相同。 8 基于环临界点属性判断芳香性 在某个环中央区域的环临界点位置上，若垂直于环的方向上电子密度曲率越负，说明这个环的芳香性越强。这种判断芳香性的方法需要利用AIM拓扑分析得到的环临界点的属性。为了用这种分析，和上一节一样先用主功能2做拓扑分析，然后在选项0里只显示(3,+1)临界点，即环临界点，看到的图如下。可见第1、2、3号环的环临界点序号分别为66、53、73。 关闭图形窗口后输入 21  //计算顺着某个方向的电子密度梯度和曲率 66  //第1个环的环临界点序号 1  //指定某个方向 0,0,1  //当前体系平行于XY平面，因此计算Z方向的电子密度的梯度和曲率 结果如下 Electron density is                            0.0287379670 a.u. Electron density gradient is                   0.0000000000 a.u. Electron density curvature is                 -0.0261250099 a.u. 可见，在第一个环的环临界点位置上垂直于这个环的电子密度曲率为-0.0261250099 a.u.。类似地再使用这个功能考察第2、3个环分别对应的第53、73号环临界点垂直于环平面的电子密度曲率，结果分别为-0.0154770974和-0.0159388407 a.u.。由于数值越负芳香性越强，因此芳香性大小的结论是1号环>3号环>2号环，和前述芳香性指标结论相同。 9 ELF-pi二分点考察芳香性 这一节通过各个环上ELF-pi函数的等值面首次发生二分的ELF-pi数值（ELF-pi二分值）来衡量芳香性的大小。这个值既可以通过反复微调等值面数值来获得，也可以通过对ELF-pi做拓扑分析来获得，前者更直观，后者更精确，相关信息见《在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征》（//www.umsyar.com/432）。这一节演示前者的做法。 首先需要产生ELF-pi的格点数据。启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 100  //其它功能（Part 1） 22  //检测pi轨道 0  //轨道都是离域形式 2  //设置其它轨道占据数为0 0  //返回主菜单 5  //计算格点数据 9  //ELF 9  //利用晶胞平移矢量定义格点信息 [回车]  //坐标原点为(0,0,0) [回车]  //盒子三个方向尺寸和相应晶胞边长一致 0.15  //用较精细的0.15 Bohr格点间距，使得通过观看等值面获得二分值能尽可能准确 2  //将格点数据导出为cube文件 现在当前目录下就有了ELF.cub，对应ELF-pi的格点数据。用VMD显示其等值面（不会操作的话用《在VMD里将cube文件瞬间绘制成效果极佳的等值面图的方法》//www.umsyar.com/483里提供的脚本）。选Display - Orthographic用正交视角，在Graphics - Representation里将等值面数值（isovalue）由小到大调节，会发现在等值面数值为0.761的时候正好1号环上等值面首次发生二分，位置如下图箭头所示。因此1号环的二分点数值为0.761。 由上图可见，在1号环ELF-pi等值面二分的时候，2、3号环早就发生了二分、等值面间间隔已经很大了，这说明1号环的芳香性远强于2、3号环。 再将等值面数值调节到0.623，会看到2、3号环上首次出现了ELF-pi的二分，如下图红色箭头所示。这个键是被两个六元环共享的，怎么区分哪个芳香性更强？这需要再看其它的键。在下图紫色箭头所示的2号环上的位置，只要等值面数值再增加一点点就会二分，而3号环就没有这个情况，说明3号环的芳香性比2号环更强、环上的电子共轭遇到的瓶颈更少。因此ELF-pi的分析结论和其它方法完全一致。 10 LOL-pi图形分析 作为前述分析的扩展和补充，这一节绘制LOL-pi图直观展示一下单层COF体系的pi共轭情况，这能十分清楚地让大家理解三个环上电子离域特征的差异。这种分析在前述的《在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征》文中有大量介绍，在笔者的Theor. Chem. Acc, 139, 25 (2020)中也有很多例子，欢迎阅读和引用。 启动Multiwfn并载入COF-MOS-1_0.molden后，依次输入 100  //其它功能（Part 1） 22  //检测pi轨道 0  //轨道都是离域形式 2  //设置其它轨道占据数为0 0  //返回 4  //绘制平面图 10  //LOL 1  //填色图 [回车]  //用默认的格点数 1  //XY平面 4.25  //当前体系中的原子都在Z=3.25位置，绘制平面上方1 Bohr处的图像显然应该设Z=4.25 Bohr 利用后处理菜单对作图效果的一番调节，得到下图。如果不会调的话，仔细把Multiwfn手册4.4节的所有例子都仔细领会了，结合后处理菜单中提示得很清楚的选项名字去理解，自然就明白了。当前用的色彩刻度是0到0.65，超过上限的区域显示为白色。 由上图可见，在1号环上pi共轭很显著，LOL-pi在环上分布得比较均匀。而如图上我标注的箭头所示，2号环上有三个键的pi共轭显著低于其它地方，因此这个环上的六中心pi共轭作用明显受到了很大遏制。而3号环上的pi共轭整体相对好点，但也不是很均匀，而是在不同键上有大有小，所以芳香性只是介于1和2号环之间。 11 总结 Multiwfn支持极为丰富的考察化学体系芳香性的方法，本文对其中已支持周期性体系的大部分方法的操作过程进行了简明扼要的演示。从结果可见尽管这些方法思想差异很大，但对于当前研究的这个体系中的三个六元环，它们给出的芳香性顺序完全一致，互相印证了彼此的可靠性。当然对于一些特殊情况，由于一些方法原理上的局限性、稳健性和普适性的不足也有可能导致结果存在差异。本文示例的只是一个很标准、简单的体系，希望大家能充分举一反三，将Multiwfn应用于广泛体系的芳香性的研究中。 使用Multiwfn做任何分析在发表文章时都请务必记得按照程序启动时的提示恰当引用Multiwfn原文，给别人代算时也必须明确告知对方这一点。 //www.umsyar.com/723 2024-07-30T09:53:00+08:00 2024年7月完结动画简评 文/Sobereva  2024-Jul-30 本文是笔者完整观看过的2024年7月完结的12部全长TV版动画和2部泡面番的简评。注意其中多多少少有一些剧透的成份，怕被剧透又想了解哪些值得追的话就看评分就好了。所有新番笔者都看过前几话（2024年4月开播的番的扫番过程的粗略观感在http://bbs.keinsci.com/thread-44385-1-1.html里写了），没追的要么是笔者对其题材有抗拒（比如恐怖或者过于低幼），要么就是由于制作质量太差、内容太没创意、剧本太平庸、太莫名其妙等作品自身问题。 全长番一般评分区间是90~95分（低于90分一般不追，超过95的则是神作水准，极度罕见），不了解此系列文章评分传统的勿试图吐槽这点，笔者写的以前的动画评论见//www.umsyar.com/category/动画评论/。评分从作品画面、音乐、表现力、创意、剧情、人设等因素综合考量，也带有很少部分个人主观观感和兴趣因素。半长番的评分整体低于全长番一些。而泡面番的整体评分区间更低，一般是90~91范围。 下面首先是颁奖，然后对作品按照总评分数由高到低逐一评论。 最佳男主角：柳皓彬（格斗实况） 优秀男主角：鲁迪乌斯（无职转生 第二季 后半），炭治郎（鬼灭之刃 第4季 柱训练篇） 最差男主角：塚本秀一（吹响吧！上低音号 第三季） 优秀男配角：泷升（吹响吧！上低音号 第三季），成泰勋（格斗实况） 神级女主角：高坂丽奈（吹响吧！上低音号 第三季） 最佳女主角：JELEE全员（夜晚的水母不会游泳），黄前久美子（吹响吧！上低音号 第三季），时崎狂三（约会大作战 第五季） 优秀女主角：佐藤由美子&渡边千佳（声优广播的台前幕后），莉薇娅&沙拉（怪人的沙拉碗），河原木桃香&井芹仁菜&安和昴（Girls Band Cry），崔宝薇&秋天（格斗实况） 最佳女配角：久石奏（吹响吧！上低音号 第三季） 优秀女配角：美美子&马场亚璃惠瑠（夜晚的水母不会游泳），釜屋雀&田中明日香（吹响吧！上低音号 第三季），露帕（Girls Band Cry），洛琪希&艾莉娜丽洁&希露菲（无职转生 第二季 后半） 优秀男CV：樱井孝宏（泷升-吹响吧！上低音号 第三季） 最佳女CV：安济知佳（高坂丽奈-吹响吧！上低音号 第三季），黑泽朋世（黄前久美子-吹响吧！上低音号 第三季），真田麻美（时崎狂三-约会大作战 第五季） 优秀女CV：伊藤美来（佐藤由美子-声优广播的台前幕后），丰田萌绘（渡边千佳-声优广播的台前幕后），上坂堇（美美子-夜晚的水母不会游泳），矢野妃菜喜（沙拉-怪人的沙拉碗），高桥李依（山之内花音-夜晚的水母不会游泳），寿美菜子（田中明日香-吹响吧！上低音号 第三季），内山夕实（鲁迪乌斯-无职转生 第二季 后半） 优秀BG CP：萨冈X涅菲（身为魔王的我娶了奴隶精灵为妻，该如何表白我的爱？），鲁迪乌斯X洛琪希（无职转生 第二季 后半） 神级百合CP：高坂丽奈X黄前久美子（吹响吧！上低音号 第三季） 最佳百合CP：佐藤由美子X渡边千佳（声优广播的台前幕后），高梨·金·阿努克·芽衣X山之内花音&光月真昼X山之内花音（夜晚的水母不会游泳） 优秀百合CP：望爱X莉薇娅（怪人的沙拉碗），中川夏纪X吉川优子（吹响吧！上低音号 第三季），露帕X海老冢智（Girls Band Cry） 最佳OP：Girls Band Cry，夜晚的水母不会游泳 优秀OP：声优广播的台前幕后，约会大作战 第五季 优秀ED：怪人的沙拉碗，约会大作战 第五季 神级百合番：吹响吧！上低音号 第三季 最佳百合番：夜晚的水母不会游泳，Girls Band Cry 优秀百合番：声优广播的台前幕后 最佳音乐：吹响吧！上低音号 第三季 优秀音乐：Girls Band Cry，夜晚的水母不会游泳 最佳监督：石原立也（吹响吧！上低音号 第三季） 吹响吧！上低音号 第三季 总评：96.5 注：我在写完此作的评价后，后来又奋笔疾书写了《旗帜鲜明地支持《京吹》第三季的结局和京阿尼对原作的魔改！》（//www.umsyar.com/718）进一步阐述我对此作的态度、对喷子的批判和鄙视。《2016年度完结动画总评》（//www.umsyar.com/358）里有我对此作上一季的评论。 我对此作的前两季印象太深刻了，尤其是丽奈一直是我的超超超挚爱，看这一季的过程中我再次反复感叹丽奈真是女神啊！这一季的信息量相当大，情节和人物刻画太细腻了，故事比较慢热，越到后来越精彩、越惊心动魄。看完此作，我对此作真是超级满意，满意得没法更满意，京阿尼GJ！这一季是整个京吹的故事的完结，真是非常圆满的收笔，我感觉没有遗憾了。 看完最后一话，我真是在满满的喜悦中沉浸了一个多小时！多巴胺浓度爆表！如今的我是喜悦点非常高的人，能让我如此喜悦的事，真是太罕见了。而且具体来说是双喜临门： 喜之一：终于北宇治吹奏乐部拿了金奖！那么长时间的刻苦努力、付出的汗水和泪水终于迎来了回报，吹奏乐部达到了前辈们未曾达到的高度，这也会是部员们和泷老师人生最难忘的一刻之一。这一段的演出水准真是堪称完美，在颁奖的时候我心里觉得如果这还只得银奖，那什么才是金奖？把金奖的演出给我看看？当时我也做好了万一只得了银奖的思想准备，心想要是这样的话就证明评委们的耳朵该去医院看看了，要么就是有暗箱操作，并且我会觉得只要北宇治的大家已经把最完美的演奏展现给了观众，这就够了，已经不会后悔了。 喜之二：秀一终于成了最没存在感的男主！看这一话的时候我心中充满了忐忑，而且越到快结束的时候我心里越紧张、心跳得越快，就怕最后秀一突然冒出来搞事。看到最后一秒的时候终于彻底松了口气，感觉自己赢了！！！ 还有个令我很满意的是结局相当理想，ED最后一刻的画面给了久丽，再次强调久丽是此作的核心。多年后，久美子成为了北宇治的老师，作为吹奏乐部的副顾问（顾问估计应该还是泷老师）。这个职业真的很适合她，以久美子的性格干这行正合适，她的音乐天赋和对音乐的执着程度使她无法像丽奈一样走专业的音乐的道路，但现在依然在做和音乐相关的事，这就极其难得了。成年的她依然和丽奈保持着联系，并且对工作怀着热情，显得神采奕奕，这真是happy end。 看这一季之前我完全想不到如今久美子能成为部长。这季的剧情是讲久美子作为部长后吹奏部里的人物关系，以及队列演奏练习和冲击全国金奖的成员选拔的故事。以下是我在观看过程中写的文字。 • 刚开始看这一季时我写的关于秀一的文字： 我之前就说过很多次，全作里我最最最讨厌的就是塚本秀一，他是所有二次元作品中我最讨厌的男角色中都能排得上号的，他在我眼里完全就是害虫，也是很多百合众们心中的公敌。他的存在给丽奈X久美子造成了威胁，这个角色的设定在我来看是此系列作品最大的败笔，一个本来非常美好的百合番里安插这么个多余而且干扰主线的角色，简直就像一粒老鼠屎坏了一锅好汤。结果这一季第一话又让我看见秀一了，当时令我强烈不爽，心想要是能让他从此作中消失，比如设定成被车撞死了，就好了。虽然丽奈在这一季第一话就又强调了一次她对泷老师是love，但这则完全不令我反感，这一点我也曾说过多次。泷老师又帅气又有才华，温柔稳重，相对于久美子在意秀一那厮，丽奈喜欢泷老师显得品位和眼光高太多了。而且泷老师的存在也不会影响到久美子X丽奈的发展，所以我对泷老师是没有敌意的。第一话虽然久美子和丽奈没什么超越友情的感情描写，但二人互相撞着玩儿，倒也又一次凸显了二人亲密的关系。真希望动画在完结之前这俩人的感情能上升到新的高度，超越当年丽奈指尖划过久美子鼻子的那个至尊经典、能令人兴奋得尖叫的场面的高能程度，并正式进入爱情线。 第2话，居然秀一还厚着脸皮送丽奈到车站，明明丽奈都表现得那么嫌弃他了，居然他还跟过去，真是把我严重恶心到了！秀一就欠挨一个大逼兜。 • 关于丽奈和久丽： 第5话是个久丽关系的高潮，丽奈竟然眼神荡漾地问久美子要不要来自己家，久美子也表现得神情荡漾，二人都显得有点害羞，这一幕真好，真细腻。明显丽奈就是把心仪的对象邀请到自家的那种感觉。在丽奈家丽奈和久美子合奏时，丽奈提到之前她看到久美子和黑江一起吹上低音号，丽奈说“我倒是更喜欢你吹的”。丽奈表面上对久美子说的是上低音号的事，但其实说的是喜欢你啊！之后河边二人同行的这一段太精彩了，我愿意称这一段为gem，是这一季最精华的部分之二，我反复看了好多遍，对话真是老刺激了，气氛感太美丽了，而且制作巨花本。从这段情节中看得出丽奈是多么看重久美子、多么想和她在一起，并真心希望在未来能一直见到她，不因为毕业之后各奔东西而与她渐行渐远。虽然丽奈的人设是高冷、鹤立鸡群的，但她唯独对久美子特别积极和热忱，会对她表现得主动，甚至像是对她求爱。可惜显得性格老成、缺乏激情的久美子始终不怎么开窍，对感情显得有点懒惰，也不知道自己在丽奈心中的重要性，不知道丽奈有多喜欢自己。不过这段河边的对话总算是令丽奈感到了些安心，令她感觉到和久美子之间是有姻缘的、自己和久美子之间是特别的，而不是仅仅萍水相逢的同学关系。不过实话说，她们如果不正式确立交往关系，毕业后的交集着实有限。要是久美子什么时候能开窍就好了，或者久美子给丽奈当经纪人什么的。久美子的水平虽然难以把吹奏当做未来的职业，但和丽奈同在吹奏乐的圈子里还是容易做到的。看着丽奈和久美子这一段那么姬情，感觉秀一的存在真是消失得烟消云散了。 第5话出现了丽奈家，真是有钱，高档独栋大别墅，车还是奔驰G级。看来她爸作为演奏家没少挣，感觉至少也得有半个亿软妹币的水平。第5话丽奈的便服形象真棒，超凡脱俗的她比平时更有女神感觉了，令我眼前一亮，那个发型和着装很有品味，非常适合她。 第6话，丽奈得知久美子被选上了独奏表现得很高兴，说“我希望直到全国大赛，都是你和我共演这段独奏”，我深感丽奈真是太喜欢久美子了！如果让丽奈认真地将交往对象从久美子和泷老师之间二选一的话，我估计丽奈大概率会选择久美子。 此作精确符合7、8话泳着回定律。第7话居然丽奈买了自己和久美子的成对泳着，这行为太有爱了！以后要是丽奈给久美子买和她成对的胖次好了！以后同居在一起都可以随便换着穿。丽奈邀请久美子一起去游泳的过程显得真是大傲娇，好萌。在游泳时这俩人还真穿了成对的泳着，真好。令我震惊的是，丽奈这两年发育得也太好了，远比久美子好，其山谷之轮廓美轮美奂，令我感叹丽奈真是在各种方面都成为女神了！这颜值这身材，不当模特、拍写真展示出来都太可惜了！第7话遗憾的是，似乎拥有目前吹奏部欧派的global minimum的黑江没有在画面中展示泳着，而是一直蹲在一旁披着毛巾，可惜了。 丽奈真是喜欢、崇敬泷老师得不得了。第8话，居然她得知饮料是泷老师买的，像是突然得到了痴迷的偶像的物品一样，瞬间显得十分慌乱。高冷的丽奈竟显得如此失态，真是有趣。然后她还一直拿着饮料不喝，说是要留着慢慢享受，令久美子感到汗颜，少女心被久美子吐槽。我要是泷老师就好了。 第11话，10:00那个拥抱真是老刺激了！过于姬情，京阿姨真敢做！久美子伸开胳膊做出抱抱的姿态，丽奈突然惊讶和羞红，然后乖乖地和久美子拥抱在一起，而且久美子还有个轻微的往前帖的动作，让身体帖得紧紧的，真是太高能了！之前的二人不合带来的心灵的隔阂彻底烟消云散。这一话在夜晚的路口，久美子和丽奈的关系又进一步显著升华。丽奈得知久美子不打算考音乐大学，以为自己和她将失去共同语言，自己也会被久美子逐渐淡忘，于是丽奈竟然想干脆现在就断绝彼此的关系，免得逐渐落入那么伤心的结局。久美子再一次郑重强调，丽奈是特别的，她俩的缘分不会就这么消散。这一幕真是感人，我都泪目了。丽奈对久美子真是爱得深沉啊！久美子在丽奈心中的地位真是独一份，无法被任何人取代，一生也只能遇到一个这样的人。但现实是，丽奈要去美国的音乐大学，和久美子要成为异地恋，而且以后可能也没有音乐作为话题，确实不知道二人的关系该如何维系。丽奈决心要成为久美子心里更特别的人，也不知道她将如何去做。久美子要是像姐姐一样成为化妆师，给丽奈当私人化妆师和美容师也不错。 • 关于黑江真由： 这一季的一个关键配角是转学来的黑江真由，她和久美子一样吹上低音号。 黑江的相貌虽然不是我很喜欢的，但颜值着实不差，算得上是美女，在吹奏乐部美女榜能排得上号。第3话出现了她欧派很大导致衣服穿不下的设定，弄得久美子看了感到自卑。前几话黑江居然一直也不换校服，真是令我当时感觉很奇怪，难道新校服那么长时间都没做出来？第6话总算是换了。 黑江的过去经历的事和想法一直给人感觉是个谜。她在和其他人对话时容易令人产生一种不祥的感觉，显得话里有话。看此作的过程中我一直感觉她没向别人吐露真心，始终有一层面纱隐藏着真实的她，令我怀疑她过去似乎是经历了什么难过的事，因而如今对人际关系和乐团比较消极，对世界比较悲观，变得缺乏喜怒哀乐，还觉得自己不会被他人所喜欢。当时令我心想要是故事里有契机最终令她彻底坦露心扉就好了，最后久美子终于做到了，不愧是久美子。 起初黑江的性格不讨我喜欢，且越看这种感觉越强。按她的说话逻辑，给人感觉是她明显觉得自己一定会被选上成为参赛成员，她还总觉得原本是外校的自己被选上的话别人会不高兴，可明明也没有人这么想，北宇治就是凭实力决定谁参赛啊，公平的选拔本来也没人有意见。第8话她跟久美子的对话显得她好像觉得自己肯定能拿到独奏的资格，有种似乎不把久美子的实力放在眼里的感觉似的。虽然或许她未必真的有这个意思，但她说的那些话真的令人感觉挺讨厌的，显得情商特别低。终于她后来把老好人久美子都给激怒了，被久美子吼了，真是活该。可惜，独奏资格还真被黑江拿到了。之后，她又跟久美子说我不吹独奏也行，令人感觉她是在向久美子施舍。这进一步令我觉得黑江的性格很讨厌。而且黑江还三番五次因为选拔的事找久美子，真是超级烦人精，她出场时我心里老蹦出一句：How old are you?（怎么老是你？）。之前丽奈对久美子说的话的句式真正适合的是用于黑江身上：黑江的性格真是恶劣呢~ 然后第11话，久美子夸黑江，结果黑江还阴阳怪气地反问久美子那是否是真心话。这一话黑江还单独找久美子，说自己放弃独奏是为久美子好，这明显会令久美子感受到自己的努力受到了侮辱，被看轻了。黑江的这种性格，或者是说话方式，真是特招人讨厌，显得真是个大奇葩，脑回路完全不正常。即便黑江实质上是好心，我也对她的言行十分不爽。 黑江越到后来越像反派。奏对黑江的想法是不惮以最坏的恶意来揣测的，认为她就是想让久美子求她让她放弃，从而得到自己和丽奈同台独奏的机会。这说得我觉得很有道理，是个合理的推理。但久美子的内心真是相当纯洁善良而且正直的。在第12话，二人独奏比赛前，久美子认真地和黑江谈心的一幕做得相当好，格外细腻，文艺性超强。原来黑江由于实力强大，曾经总是被选为独奏，导致乐团成员不合，对此有一种负罪感，怕转学到北宇治后由于把部长久美子比下去，自己最后再次落得如此下场，搞得大家不欢而散，所以她对参加选拔的事表现得谨小慎微。因为这个，她虽然抗拒参加选拔，但自己对音乐的执着却又使得她没法简简单单地放弃，真是相当矛盾。久美子对她的开导相当好，让她放下这种思想包袱，真真正正和自己公平竞争。这一幕把久美子的形象很好地升华了，待人真诚、付出真心，这是看起来平凡的久美子闪耀的地方，我甚至觉得她有点值得用伟大来形容。感觉久美子以后当心理医生可能都不错，真是很会照顾人和抚慰人。最后大赛获得金奖，看到黑江哭着露出发自真心的笑容，令我挺欣慰的。久美子真是极大地改变了黑江。虽然久美子自己没有和丽奈一起吹成独奏，但看到这个圆满的结局，久美子一定不会后悔和遗憾。 • 关于选拔： 这一季有不少剧情都是学生因为自己没被选为演奏成员而闹别扭、各种猜疑。这帮学生真是难伺候，对选拔结果有什么不服之处就去问泷老师啊，泷老师始终也没凶过谁，也没拒绝过和成员进行对话。本来能参加演奏的人数就有限，又不可能所有人都上、让大家皆大欢喜。还是丽奈最清醒，完全相信泷老师的判断。久美子也真是糊涂，都当了部长了，还不相信泷老师的判断，有困惑也不早点和泷老师沟通，第9话闹得她和丽奈百合的小船都翻了。本来说好了这次就要比往年的成绩有所突破，必须以实力至上的标准选拔成员，而久美子吹得并不比黑江更好，属于半斤八两的水平，谁被选上都很正常。久美子没被选上导致部员议论纷纷，她作为部长就应该安定军心，让大家相信泷老师的判断才对。虽然久美子并不算犯了什么错误，但这个部分还是显得她有点部长失格的感觉。要是丽奈当部长，久美子当副部长，我觉得会好很多，丽奈将强有力地为大家指明正确的方向，由久美子辅佐和微操。 毫无疑问，肯定会有观众因为丽奈对待闹别扭的乐团成员的态度而黑丽奈，确实我看到很多。这些观众都是极其可悲的弱者，不懂得丽奈这样伟大的强者的想法和看问题的角度。久美子也令我一度失望，她还觉得丽奈说的是大道理。level不够的人，包括久美子，理解不了为什么丽奈就是真理。凡是丽奈的看法、做法都一定是正确的，记住这点就行了。要想在大赛上获得金奖，就要绝对服从眼界、判断力、实力都无与伦比的丽奈的指挥和指引。 第12话，居然成了久美子和黑江的二人对决，泷老师对于水平相当的二人谁来独奏，让吹奏部的大家来投票，如同当年丽奈和香织的对决一样。久美子主动要求投票必须是在不知道吹奏者是谁的情况下投，应该是免得大家因为她是部长而决定投给她。久美子的这个举动令我点赞，体现出了她的自尊心和对公平竞争的追求，值得给一个公平竞争奖。在之后决定独奏人选是黑江后，久美子的一番大声慷慨激昂的演讲安定了部员，且让黑江不怀有额外顾忌地接受自己的胜利，真是非常体面，显得心态非常堂堂正正，令人敬佩。终于这也令黑江露出了发自真心的微笑，彻底抛下了心理负担，真好。 • 关于第12话的表现与构思 第12话真是神级！！！！！！！！！！！看得我内牛满面，深受震撼！！！不愧是京阿尼！最后投票的时候真是全场空气都凝固了，那种气氛感真是难以言喻。二人台下得票相同，台上丽奈投的票成了选拔独奏者的决定票。这个剧情构思太厉害了，太有戏剧性了，太扣人心弦了。丽奈真是伟大，虽然听出来了谁是久美子，但是为了最大程度增加最终乐团能够获胜的可能，最终还是选择了她认为最适合独奏的黑江。在黑江迈出一步的时候，丽奈那一瞬间极度难过的神情的表现真是绝妙。一开始我本以为是丽奈因为听错了，本来想选择久美子但误选成了黑江，因此感到惊愕并紧接着对自己产生愤恨+罪孽感，但之后二人在山头上的对话才令我明白，丽奈那是为了大义、为了团队的胜利而选择黑江，而没有选择她最心爱的久美子，因此在黑江迈出一步时那是一种强烈矛盾带来的撕心裂肺的痛苦。丽奈对音乐的态度真是了不起，为了团队而没有选择私情，一定程度上算是大义灭亲。如果这里丽奈为了私情选择了对音乐道路有所犹豫的久美子，虽然从百合角度来说那绝对极好，但这会给丽奈完美的形象严重减分。而且如果最后北宇治没能拿奖，丽奈肯定会陷入深不见底的自责。好在是，丽奈选择了黑江作为独奏，最终并没有给二人的羁绊带来任何负面影响，反倒是令二人的感情进一步显著升华，在山顶上重现了当年给我印象极其深刻的神级的一幕：指尖划过鼻子和上嘴唇。只不过这次不是丽奈滑过久美子了，而成了久美子滑过哭泣着的丽奈了。不仅如此，二人先是互相彼此双手紧握，最后十指相扣，这一十分连贯的画面中的动作把二人的感情的深度和高度拔高到了极限！在我心中百合是最至高无上的美丽的感情，而此作的这一刻，正是那种最最最极致的百合的美好的释放啊！我真是好久都没看到如此登峰造极、至尊的表现百合美好情感的描写了，真是令我拍案叫绝，把我感动得满脸泪水。 值得一提的是，秀一应该也听出来第二个演奏者是久美子了，但是秀一选了久美子，这和丽奈的境界一比真是差太远了。如果秀一真觉得是第二个演奏者更好，那说明秀一的音乐水准比丽奈低太多；如果秀一也觉得第一个演奏者好而故意因为第二个演奏者是久美子而给她投票，那说明秀一在大义面前选择私情，人格比久美子差太多。丽奈真是各方面都把秀一甩到九霄云外去了。 PS：其实洒家真没听出第一个和第二个演奏水准有什么差别。这不像当年丽奈战香织，丽奈的小号演奏水平和香织真不是一个境界的，香织只是从技术上较理想地完成了演奏，能得满分100分的90多分，而丽奈则是能得150分，那种对情感表达的惊艳感是香织的演奏无法给听众带来的。不过，台下一些成员似乎都听出来了哪个是久美子吹的，刻意偏向久美子给她投票，结果一开始还战平了，那就说明黑江吹的确实detectably比久美子好。 久美子因为选拔的失败，感到自己没能配得上丽奈。最后在山头上她哭着说“无论我们相隔多远，我都想能配得上丽奈”。令我感到，不是丽奈对久美子的单箭头，久美子对丽奈的感情也是挺主动的啊。当时我挺希望这次失败能成为对久美子的刺激，激发她在音乐道路上的动力，以后能和丽奈比翼双飞。 • 其他角色： 令我欣慰的是已毕业的令人印象深刻的学姐们在这一季基本都出现了。 第7话，已经毕业的夏纪和优子居然又出现了，而且是这俩人穿便服单独来的，显得特别有CP感。而且令我震惊的是居然用的是情侣发卡，居然都进展到这样的关系了，真是铁打的官方CP啊！优子依然对夏纪嘴上不饶人，但是发卡却用同款的，这反差真是太萌、太有爱了！能在这一季看到这对CP真是太好了！居然在第11话中看到她俩已经组了乐队了，关系也太好了吧！这一话大家听音乐会时，夏纪穿帅气的西服，优子穿可爱风的服装，更显得像情侣CP了！久美子感叹，羡慕她们毕业后还能保持这样的（情侣）关系。我觉得要是久美子和丽奈也类似地组成二人吹奏组合那该多好啊！ 第10话，此系列作品里人设出彩程度仅次于高坂丽奈的已经上大学的前部长明日香居然再次登场了！她在我眼中就像大魔王、大BOSS的感觉。虽然她的形象和当年比有了点变化，显得更成熟了些，但还是一如既往地闪耀、漂亮到惊艳并且气场特别强。她也还是一如既往地狡猾、调皮、不正经、跳跃和爱欺负人。久美子认真向她求教怎么破解组内成员矛盾，明日香说的一番话显得很油滑，真是有她的风格。令我吃惊的是，现在香织和明日香同居合租，明日香刚回来居然就躺到了香织的大腿上，膝枕显得特别习以为常。这俩人的关系不知道都发展到什么程度了，有没有已经到了不可描述的程度？真令我好奇，但至少已知明日香X香织是真正的permanent官配了。这俩人的形象真是蛮般配的，明显是潇洒张扬的明日香攻，温柔内敛的香织受的感觉。明日香真是神预言，她说如果久美子会顺着明信片上的地址来这，就是久美子和丽奈吵架了，果不其然。明日香得知这个情况发生，显得还挺兴奋似的，真是个好事者。 也不知道怎么明日香的话就令久美子突然开窍了。回去的路上，第一季就出现过的久美子的动态街角拐弯跑又出现了。最后在地区大赛演奏前她在大家面前直抒胸臆，获得了大家的认可，总算显得像个称职的部长、能团结起大家来。这终于令丽奈也对她再次露出笑容了，甚好。 高二妹子久石奏在这一季戏份不少，是这一季存在感最强配角之一，戏份和黑江差不多多。一开始我不是很喜欢她，感觉她心机有点重，似乎早晚要搞事似的，她还挺自我意识过剩的。她特别粘和关心久美子，老直面说久美子的好话，还经常撩拨久美子，令我怀疑她心里有什么不能随便说出来的隐藏的想法。后来觉得小奏是个很不错的妹子。她对久美子真是忠心耿耿。特别是第12话，久美子输掉独奏后，奏跑过去哭着捶她，这一幕令我对奏的好感度大大增加。她为久美子毫无保留地付出自己的真心。奏虽然表面上显得内心有挺厚的壁垒，没想到因为这事完全破防了。她对久美子的忠诚看来真是没有一丝的虚情假意。谁是除丽奈之外久美子最忠实的伙伴，这一幕真是表现得再明显不过了。奏的颜值不错，红瞳短发的设定组合有点像nico。奏的性格显得跟小恶魔似的，有时候表现得也蛮有趣，挺令人很容易关注她、对她产生兴趣的。 新人眼镜妹釜屋雀的存在感特别强，颜值高，头上两个角令人印象挺深刻，性格特别positive，话很多，还有很丰富的手部语言，显得很俏皮。她的性格有点像鬼塚夏美，是个做youtuber的人才。此作的新角色里她是最出众的。她现在算是花骨朵，等到高三的时候，估计她肯定能成长得更有风采、更闪耀。 高一新生灰黑长直妹子义井沙里的整体颜值还行，但是感觉和新角色黑江稍微有点撞脸。第3话久美子和沙里之间的对话不错，充分调解了对练习表现出抗拒的沙里的情绪。令我感觉丽奈就像严格的父亲、久美子就像温柔的妈妈那种感觉。 其它还有几个新角色也蛮不错的，黄发双小辫妹子挺萌挺俏皮的，还有个戴海盗头巾的妹子的形象和性格颇具个性。 第4话讲了性格执拗的求的事，他心里竟然把小绿当姐姐看待。小绿并不漂亮，而性格真是挺暖的，是个简单纯粹的妹子。第5话在大家拍照时，求偷偷看她，明显对她有意思，非常在意。求如果最后和小绿交往的话会挺好，这俩还挺配的，但后来在合宿过程中也不知道发生了什么，好像这BG黄了。 居然叶月这妹子以后想当保育员，我感觉久美子干这个职业倒是挺适合的，性格很温和老成，也有母性。 第7话出现的久美子的姐姐麻美子真漂亮，颜值比久美子高多了，仅次于明日香和丽奈。她穿粉色的衣服正适合她，显得很闪亮。她的职业是美容师，干这行确实很适合她。她的性格蛮好的，对久美子很关怀。 泷升在这一季里给我的印象依然很不错，是我欣赏的老师。他还在时不时想着自己已逝的妻子，是个感情专一的好男人，一直有没有新的对象陪伴他也令我稍微有点可怜他。不止是我和丽奈觉得他帅，在最后一话，泷老师带队入场的时候，居然有其它学校的女生也在那里赞叹泷老师好帅，没想到她的帅气居然在其它学校的女生中都传开了。这不仅没有令丽奈觉得吃醋什么的，反倒她觉得还挺愉悦，毕竟是自己喜欢的人被夸。但是当久美子在客套话里说自己喜欢泷老师的时候（纯师生情谊），居然被丽奈记在了心里并找久美子报复，乐~ 最后一话里泷老师着实很帅，在台上很闪耀。有意思的是，在乐曲演奏完的时候，“砰”的一声似乎是泷老师大力锤击台子敲出来的。 • 其它： 久美子的CV黑泽朋世的发挥太厉害了，真是120分的水准，超完美地演绎了久美子的情感和性格。丽奈的CV安济知佳也依旧把丽奈的超凡脱俗、高洁的美丽和认真的感觉展现得无与伦比的出色。 这一季简直太理想了，唯一令我觉得遗憾的是第4话，大家排练了那么长时间，队列表演居然没做，直接画面就切换到了黄昏，可惜。真想看看久美子说的比明日香还出色的丽奈的表演。前作里明日香走在队列前面耍棒的北宇治吹奏《Rydeen》的游行简直是神级惊艳，给我留下了不可磨灭的印象，也正是因为这个契机我才知道了传奇的YMO组合，并且还喜欢上YMO的不少其它曲子。 有人觉得最后一话没有把比赛中的吹奏过程的画面完整做出来是个缺点，我完全不这么觉得。吹奏过程中回忆了从第一季到现在发生的过往，一些片段在我脑海中还历历在目，这些回忆串在一起，正体现了如今的金奖、北宇治的巨大成功是多么来之不易，期间经历了多少故事、有多少人为之奋斗过。如果把这些替换成吹奏画面，不过是能过个眼瘾而已，不仅更烧钱而且观感还会打折扣。 这一季久美子和丽奈的眼睛的画风有了微妙的变化，脸和鼻子更长了，眼睛更小了，画风的变化不知道是不是为了故意体现她们已经成了高三生。刚开始看我觉得不适应，觉得明显还是之前的作画风格更好，但看到后来，觉得这样的画风也不错，丽奈继续令我觉得超美、引得我反复频繁截图，这时候再看回忆画面中的之前的画风反倒看着有点不适应了。ED里还出现了小时候的丽奈，真是激萌啊！ • 关于对此作百合的争议、京吹被无端指责： 明明这一季百合度巨高，秀一也没搞什么事、完全是空气般的存在，而在300上一堆人都把此作一棒子打死，都不被归为百合作类别，几乎连讨论帖都看不到，弹幕上还净是说卖百合的，令我深感意外。我没看过原作，但主要就是原作最后走了BG路线，久美子还向秀一告白来着，于是它们认定这部动画也不是百合作，里面的所有百合内容全都是zha骗，因而用最恶毒的语言攻击京吹。我刚开始看这一季的时候我以为动画版也是如此，所以也就对百合结局完全没报着什么希望，有一种明知道故事走向是要吃翔，但由于丽奈是我女神，而且作为前两季的老观众，就还是看了下去。越往后看，我发现这一季就是纯纯的百合作，一点BG苗头都没有，秀一始终没有任何存在感、和久美子之间根本没什么感情发展，而丽奈和久美子的关系则不断升华，股价不断飙升。剧情走势跟那些原作党说的完全不一样！后来我认清了，这部动画和原作，也即京吹和武吹，实际上是两个平行世界，原作是原作，动画是动画，一个BG，一个百合，根本没有交集！然而都到了最后几话了，明摆着不可能突然再走BG线，那些原作党还在不停攻击京吹。妄议动画、乱评论、试图剧透的那些人真是巨讨厌！我真想骂这些人：请原作党闭嘴！你又不是从未来穿越来的，你怎么知道动画版剧情最后就一定会走BG路线？京阿尼又不是傻子，不可能不知道突然强行拐弯走BG线会破坏整部动画、破坏掉一直以来苦心经营的百合线。 最后一话播完了，百合已经板上钉钉了、盖棺定论了，而且制作质量超超超级理想，我想这些喷子总该闭嘴、总该意识到小丑竟是我自己了吧，我一看300上帖子，没想到这些小丑还在负隅顽抗，还在不断地喷这不好那不好。真是令我完全理解不能为什么现在会冒出来那么多脑残观众各种无理且无礼黑京吹的，言语中怀着满满的恶意。我感叹现在的观众平均水准和素养真是越来越低了，它们看待京吹感觉就像是一群低俗的野蛮人在胡乱批斗一个杰出高雅的艺术作品。感觉现在的很多观众，哪怕作品里有一丁点他们不满意的，都要像疯狗一样大放厥词侮辱作品，一点不懂得尊重作品，一点修养都没有，甚至跟一群神经病似的，真是太糟糕了。而且它们往往对作品有变态、脱离理性的要求，恨不得最后一话不做出来久丽接吻，它们就不肯满足，就要开骂，一点不懂得剧情走向需要理性和平衡，不能像同人作品一样能够随心所欲。这些人的存在，在一定程度上也反映出了时下很多年轻人戾气太重、素养又低、对作品的理解能力又差，还喜欢大放厥词。这些人其中很多都不能正确理解为什么当时丽奈在决定上低音号独奏的时候选择了黑江，它们甚至都看不出丽奈当时在严重纠结，而是有的以为丽奈想选择久美子而选错了，有的还以为是丽奈和久美子有矛盾而故意选黑江...它们的理解水准令我太无语了。这么说吧，它们根本都不配观看《吹响吧！上低音号 第三季》这部动画！马斯克说过:“我现在都不跟人争吵了,因为我开始意识到每个人只能在他认知的水准基础上去思考,以后有人告诉我二加二等于十,我会说你真厉害，你完全正确。”我现在也是类似的心态，看到它们胡说八道，我根本不去辩论，也没多生气，纯粹当它们是一群无知愚蠢的小丑。 最后一话已经实锤京吹里没有久美子X秀一这回事了，ED之后都没提到过他一句，但是还有人非要拿丽奈对泷老师要告白来说事，由此非要说此作不是百合。这完全一码归一码，丽奈喜欢泷升跟久丽的百合感情根本没有什么实质性的冲突。泷老师着实很出色（比秀一强∞倍），在音乐方面很有才华，丽奈会被他吸引很正常，其中有很大一部分感情还是憧憬，显然不能因为这个就认为丽奈是普通的直女的取向。若她是直女，怎么可能久美子在她心里会那么重要？这在此作中已经反复刻画了太多次，无需再多言。另外就算丽奈最后从美国归来，真的向泷告白了，一直想着前妻、和丽奈一直也没有个人感情交集的泷老师也是一定不会接受丽奈的，何况二人岁数也差得很多，而且在丽奈告白前很可能帅气的泷老师已经有了新的伴侣了。我相信，等丽奈和久美子都更成熟、事业稳定后，她俩肯定会稳定地在一起的。 现在有的百合观众洁癖得不得了，它们不仅显然不接受BG，连双性恋也绝对不肯接受。就算丽奈是双性恋又何妨，双性恋的百合难道就不叫百合了？有些人真是偏激、敏感得不得了，这样的人越来越多，令我很遗憾。丽奈喜欢泷老师这一点在我眼里丝毫不减分，毕竟泷这么杰出，同时丽奈也从来没对其他男性产生过丝毫兴趣。倘若丽奈也对秀一之流有好感，那丽奈在我心中的地位就绝对大打折扣了。幸好京吹里久美子也对秀一无感。 最后我不得不再次为京阿尼、为监督石原立也点赞N次，对武吹原作的完美的魔改真是彻底拯救了《吹响吧！上低音号》动画。如果不是京阿尼大刀阔斧地修改了最终剧情，而是保守地遵循原作走了BG线，那此作真的就彻底毁了，从神作变成了粪作。这样高明和有极大魄力的魔改除了京阿尼谁能做到？这真是动画界能够名留青史的魔改，不愧是我尊敬、敬佩的京阿尼！ 格斗实况 总评：95 这是韩国人原作日本制作的关于U管直播题材的动画。这可真是部奇番，构思和创意相当绝，故事笑点满满还跌宕起伏，全程毫无尿点，剧情发展十分吊人胃口，情节紧凑，人物形象展现得非常生动，而且整体制作品质精良，这真是绝对不容错过的作品。 此作男主柳皓彬是个矮矬穷，个子瘦小也一点都不帅，在学校里是被欺凌的对象，母亲还有癌症长期住院，人生一片暗淡。有一天，欺负他的黄毛同学禹志赫强行跑到在他家，借用他母亲的账号在他家直播打游戏赚钱，结果二人因事故而互殴，竟意外地被直播传播到了U管上突然爆红，使得他俩发现了靠直播赚大钱的机遇。他俩从成为了搭档，经营“格斗实况”频道，柳皓彬作为主角挑战一个又一个实力明显强于自己的对手，禹志赫作为他的摄影师。不仅柳皓彬拼尽全力靠意志力和运气战胜了好几个强敌，还把巴哥、三个肚脐火枪手这样歪门邪道的频道主的黑幕揭开，惩恶扬善，使得订阅量不断攀升，获得了可观的收入。在这个过程中柳皓彬一直心仪的女神崔宝薇开始对他产生了好感，后来柳皓彬所在学校的低他一届的妹子秋天还加入了他们成为了频道的剪辑师。 柳皓彬这小子还真是挺值得钦佩的，虽然他的谈吐、性格、外表显不出有任何魅力，但是意志力很强大，十分弱小却知耻而后勇，为了战胜强敌拼命锻炼，在战斗过程中不屈不挠，往往不停挨揍却越战越勇，勇气可嘉。他真是不断地战胜敌人的同时也不断地战胜自己，成长得很快，并由此逐渐拥有了自信。 柳皓彬的形象格外弱鸡，之前也没有任何格斗经验，令我难以想象的是，这样的他竟然在第8话运用一切手段、最大程度施展苦练一个月的技术，最终打赢了跆拳道顶级高手成泰勋，真是相当了不起，令我刮目相看，感叹他真是个爷们儿。 虽然柳皓彬始终很矮小，感觉也没怎么长肌肉，但战斗力是在不断增强的。我感觉到后来，他即便不靠运气，硬碰硬也能打败巴哥等没有专门学过格斗的。他目前最得意的技能就是无痛挨揍法和小腿低踢，一个防守一个进攻。他的小腿低踢的技能等级已经练得相当高了，被他踢中一下就能半瘫。到最后柳皓彬似乎觉醒了潜能，骨子里似乎开始喜欢上了格斗，他在格斗方面真的有天赋也说不定。 柳皓彬之所以能打败许多强敌，除了他自己拼命外，还很大程度上在于在U管上看到了教授格斗技的斗鸡的频道。这个频道真是很神奇，简直就像是给柳皓彬专门定制的一样，讲的都是对于他恰到好处、能在他拼命努力后把不可能的胜利转化为可能的策略。斗鸡是谁一直是个谜，我觉得他可能是金文城的师傅，看肌肉和体格感觉挺像的。 柳皓彬一直暗恋的打工店里的美女服务员宝薇人设挺好，相貌冰清玉洁，身材绝伦，还有种仙气，真是女神级的存在，真是相当养眼的角色。一开始我以为她对柳皓彬是无条件地倒贴，到后来发现她也是有些脾气的妹子。柳皓彬虽然曾在她面前脱掉裤子丢脸丢大了，但后来的他真是雄起了，可能以后宝薇会越来越喜欢他。但从外形上看，柳皓彬还是明显配不上宝薇，很不搭，其个子还没大长腿的宝薇高。 禹志赫的战斗力太渣了，连班里的肥宅都打不过，难怪看起来瘦弱的柳皓彬一开始也能和他打成平手。一开始的禹志赫是个十足的小人，但后来和禹志赫联手后，他令人刮目相看了，他真心把柳皓彬当朋友，显得非常仗义。 金文城又高大又帅气又战斗力爆表又显得很正直，跟柳皓彬这挫屌丝有天壤之别，一个天上一个地下。他和宝薇在一起显得相当般配，特别是第4话金文城秒杀巴哥等人，搂着宝薇离开，帅得很，而在雨中脱得只剩内裤的鼻青脸肿的柳皓彬的样子实在太丢人了，和金文城的反差太大了。我始终不知道金文城和宝薇是什么关系，感觉他俩的距离相当近，但又没有恋爱的迹象。我都怀疑金文城和宝薇是兄妹，感觉他俩都是基因很好，一个男神一个女神感觉。 巴哥的表情画得真好，显得非常恶劣卑鄙，一看长相就是绝对的坏人。他还欺软怕硬，看他被金文城揍的时候挺爽的。 成泰勋一开始是个典型反派，性格恶劣，是个社会氓流，仗着自己的跆拳道实力惹是生非。看到特别自负而且嚣张的他被柳皓彬靠10%的实力和90%的运气干掉，感觉很爽。后来成泰勋逐渐洗白了，他的本性还真不坏，他对柳皓彬放了水，要不然一开始柳皓彬就挂了。他对跆拳道真是有着由衷的热爱。柳皓彬主动找他拜师时对他说跆拳道是最强的，一下子说到他心坎里了，于是好好教导柳皓彬跆拳道技术。成泰勋也是真心希望柳皓彬能凭借跆拳道打败强敌，从而给跆拳道扬威的。 成泰勋颜值挺高的，眼睫毛略长，有种微妙的色情感。有几个画面里他和柳皓彬显得还挺配的，不知道会不会有bl本子。 原本我还想如果金文城和成泰勋对战谁能赢。第8话，看到曾经擂台上金文城实力碾压成泰勋，感到金文城真是此作的战斗力天花板（不计他师傅的情况下）。 那个站在相扑领域顶点的大胖子黄万基和成泰勋一样一开始显得是个恶棍。想不到他不是因为被柳皓彬踢到要害输掉的，而是因为假发被扒掉、瞬间失去自尊而输的。他的要害还真够结实的，被踢得那么狠居然没事，还以为要断子绝孙了。最后黄万基也洗白了，感觉他还挺可怜，一直希望变得帅气，能把到妹子，但偏偏自己又胖又丑还脱发，努力获得了韩式摔跤的天下壮士的头衔也没能令自己的女人缘有所变化。 秋天这姑娘的设定挺有个性的。她的发型不好看，着装也很土气，眉毛也粗，但是近距离看颜值蛮高的，虽然还比不上宝薇。秋天的大叔设定很有趣，一个女孩子表现出很多大叔才有的特质，这个设定真是很罕见。要是在此作里能看到好好捯饬过的秋天的形象就好了，可能会挺惊艳。 此作有种四角恋的感觉，禹志赫喜欢秋天，秋天暗恋柳皓彬，柳皓彬喜欢宝薇。 这一季的结局可喜可贺，柳皓彬基本上把家里的债还完了，他妈也有救了。但好事之后往往就是坏事，之后肯定还有很多困境等着他。以此作的话题性和人气，估计应该能有第二季，期待。最后一话出场的负责柳皓彬她妈的女医生挺年轻漂亮的，不知道会不会在下一季有一些重要戏份。 夜晚的水母不会游泳 总评：94.8 此作主要讲述四位高中少女，光月真昼、山之内花音、渡濑季初、高梨·金·阿努克·芽衣她们共同组成的JELEE音乐组合期间和前后经历的故事。这是一部整体水准相当高的百合番，强烈推荐！此作制作相当精良，作画、场面表现力、剧情、人物塑造、音乐都有十分突出的水准，真是很花本而且特别用心的百合佳作。此作的很多故事内容很有爱和温情，感情描写细腻，整体观感非常出色。此作的作画质量一流，还有独属于此作的画风，人物显得有灵韵。此作的人物画风偏幼，搞得我老以为主角们是初中生，实际上是高中生。 此作和《Girls Band Cry》同为2024年第二季度开播，感觉真是超级巧合，这两部作品都是百合（但此作的百合度高得多），而且都是以音乐为题材的，而且制作风格各具特色且水准都颇高，看到最后这两部作品在我心中也没分出高下，打了相同的分数。 高人气的JELEE的诞生从真昼与花音的相识开始。真昼小时候喜欢画水母，画得很出彩，在公共场所的墙上的画作曾经是她的得意之作，但作品被无知的小伙伴们嘲笑后，她变得消极，放弃了梦想，明明自己挺有才华却自认为只是量产型的女孩。有一天她突然遇到一个对她的画作赞誉有加的同龄妹子花音，给了她很大的激励，她也十分欣赏花音的音乐才华。相貌精致的花音是前偶像，曾因为打了组合里的成员而被网暴，后选择隐姓埋名。但坚强、不服输的她没有消沉，选择匿名方式在网络上不断发表音乐表现自己。现在她邀请真昼与自己合作将她的水母画作作为自己音乐的图片。与花音的邂逅使得真昼发现自己其实并不是量产型，认识到虽然自己无法独自发光，但在花音散发的光芒之下，也可以像水族馆的水母一样变得耀眼。欣赏彼此的真昼与花音从此结成了CP。 相对于此作里其他人来说，真昼略显普通，相貌和性格平凡无奇，其作画水准相对于花音的颜值和歌唱水平、高梨的钢琴水平、奇唯的独特个性，也都有一定差距。但真昼的独特的关于水母的创作天赋则是她与众不同的地方，也是能被花音看中的原因。可惜此作里她对自己总是显得不够自信，受到一些打击就容易受到动摇，怀疑自己的能力和潜力，也老怀疑自己对自己创作的画是否真的喜欢。好在是有JELEE的大家陪伴她和鼓励她，要不然她可能早早的就放弃了，浪费了特有的才华。 花音的颜值颇高，不是那种闪亮美女的感觉，而是有着一种没有世俗感的朴实、青春、清秀的感觉。身材也很好，小腹纤细白皙。她本人的性格我也蛮喜欢的，挺开朗和闪耀，还有一点点潇洒。她这样的设定真是绝对的当偶像的料，之前炎上的事情导致她的事业中断了蛮可惜的。不过倒也不亏，如今她作为JELEE的一员，收获了曾经没有而且也不可能得到的兴奋和喜悦，还遇到了她爱的人。而且她在JELEE中展现自己，很可能比按照她妈给她策划好的标准的偶像路线能得到更高的评价、最终受到更多的关注。 第6话美美子把演出鸽了的时候，JELEE的大家上台撑场子，花音在台上的风采展现得真好，连贯的手绘舞台动作显得她真潇洒，风采万千。此时的双马尾发型、着装都是此作里最出色、最能展现她魅力的，显得又超级可爱又超级帅气。要是像这样的造型在此作里能更多出现就好了，太养眼了。 花音X真昼是个蛮好的CP。第5话居然花音还在雪地上突然吻了真昼，太大胆了，真是高能！而且吻完了就跑，不知道这个吻里包含了何种心意，传达的是哪种喜欢。可惜第6话，真昼在电话里问花音那个吻是怎么回事的时候，花音打马虎眼不说实话，只说是一时冲动。第7话花音考了驾照，开着像是本田的大排量摩托，载着真昼兜风。真昼还搂着她的腰，在海边还手挽手，真是相当浪漫。真昼为了花音而作画，花音为了真昼而歌唱，真是非常美好的百合情感！ 不过第9话的真昼着实令我失望了一把。明明花音那么看重她，结果真昼因为花音她妈赏识了她、给了她份大工作，居然就把JELEE的事放在一边了，不知道她怎么想的，当时令我感觉她真是负心汉，背叛了花音对她的感情、重视和信任。虽然真昼的这个机会很难得，但是和JELEE的大家在一起，不断地共同提升事业的高度，从长远来看，并不会因此在她个人的发展上、对艺术的追求上损失什么。如今真昼因为一时冲昏头脑，沉重地伤了花音的心，还可能导致JELEE的解散，真是糊涂。这一话回忆了花音的过往，挺可怜的，之前她就没有朋友，被她妈本质上当做工具，如今又被真昼背叛，于是独自在夜里寂寞地歌唱，样子真令人伤心。这一话也揭开了花音在之前的偶像团体打人的真相，那个偷拍吸烟少女导致其解散的队友真是龌龊，不过花音用拳头打人还是不对，太冲动了，给她一个大逼兜也就够了。好在是到了最后一话，经历了效果拔群的成功的现场演出后，真昼和花音重归于好，她们都意识到虽然二人一度分隔，但实际上都在想着对方，结局很美满。不过二人的恋爱关系相对于故事初期没有实质性的进展，要是在第5、6、7话的感情热度基础上进一步起飞就更好了。不过此作的制作方也不像是有做硬核百合作的意图，要是花音和真昼真的光明正大地恋爱了，估计高梨会很伤心，几乎没有哪个粉丝会愿意看到自己热衷的偶像有了特定的恋爱对象。团体内部出现恋爱也容易导致团体变得不稳定。 我非常喜欢高梨这妹子，又美丽又温柔心地又好，而且性格很有趣。高梨子在花音作为偶像乃乃香的时代成了她重度狂热粉丝。高梨对花音真是真爱，就连自己的头发都染成了和她当年一样，花音也彻底改变了她的人生。然而如今的花音却放弃了曾经的人设，令高梨很受打击并感到非常遗憾。第2话对这些过往和高梨的心态描写得很好。不过好在是她最后也接受了花音现在的人设，并且继续表现得对她很痴迷，经常犯花痴，我挺喜欢看到她这样的。高梨的造型很符合我的审美，我就喜欢她这样黑长直齐刘海的发型+白皙精致的面容。刚开始看到高梨的时候我还觉得她挺有地狱少女的感觉的，如果是红瞳那就完全一致了。高梨的颜值真是很高，她老夸花音漂亮，但在我来看现在高梨的颜值比花音甚至还要高，而且越看越觉得她漂亮。她的黑长直设定和同一季播出的《GIRLS BAND CRY》里的昴撞车了，然而这俩人的性格完全不同，高梨是平时温柔稳重，在涉及到花音的时候才容易激动到放飞自我，而昴什么时候都不矜持，习惯性地表现颜艺。 第10话对高梨的描写很出色，令我更喜欢她了。她的性格很好，一心一意发自真心地喜欢着花音，并且对JELEE的组合有着比其他成员还坚定的执着，在直播时候用很烂的歌喉全力地表达自己的感情，令我感叹她真是个可爱、内心美好、令人喜欢的女孩子。好在是她的歌声传达到了失意、陷入低谷的花音的心里，拯救了JELEE的未来。高梨在直播里对着花音喊“你让我喜欢上了你，就负责到底啊！”，这句话真的是杀伤力很强。虽然花音X真昼也很好，但其实我更推高梨X花音，要是花音也能对高梨表现得主动那该有多好！这一话我还感觉高梨X奇唯这对也挺不错的。这一话里高梨纠缠花音前队友濑藤梦露的一系列行为充分凸显出高梨作为狂热粉丝在追偶像方面的敏锐，她真是个当侦探的料。 我对奇唯这妹子评价很高，而且越到后来越喜欢她。此作对她的内心想法和情感表现得很好，我喜欢她的性格和心理，在某些程度上还与她有点共鸣。奇唯挺可怜的，是个中二少女，从小就很闹腾，上了中学后其中二偏好不被人理解，逐渐走向自闭。不过好在她找到了适合她的土壤，成了网络红人。既然在网络世界里呆得自在，也完全没必要和现实的世俗的人接触，快活地活在自己的小圈子里并不是坏事。第7话奇唯说以后想当初中老师，这令我感到意外，这种职业明明不适合如今不善交际且脱离学校的她。后来我恍然大悟，原来她想当老师是为了成为孤独和特立独行的学生的朋友，如同拯救曾经的自己，这个想法真是不错。不过我觉得当老师还是太绕弯路且太浪费她的才能了。学生既然不合群就干脆别上学，都在家里自学就完了，她倒不如立志开办个远程学校，能帮助这些学生都不用亲自到学校里上学最终也能拿到学位，这是帮助这些学生的最好方法。 第7话时，奇唯吐槽“全是怪人”，然后花音说：“怪人有什么不好，总比普通好吧”，这句话深得我心。人如果没有个性哪行，完全随波逐流的无个性的普通人不就是NPC么！奇唯这样的人才算得上是player。 第11话奇唯的自白相当出色。她现在终于找到了自我最理想的状态，打造出了自己满意的虚拟形象诺克斯，开启了新的人生，结果被却被三个好事的曾经的同学指指点点说各种P话，那些同学真是恶心至极。他们这些庸人、俗人有什么资格对特立独行且做出了一番成就的奇唯指指点点？那些自己傻了吧唧、无知却还爱对别人指指点点的人十分讨厌。居然他们还说奇唯不去上学太逊了，还说奇唯活得普通一些多好，真是荒诞至极！上学难道是什么成就么？我真心觉得像他们这样没有自己的思想，只会选择和其他人一样去上学、度过碌碌无为的青春的人才真的是很逊（想当年我为了准备化学竞赛就经常不上学）。之前显得有严重社恐的奇唯，终于再也压抑不住，鼓足勇气豪迈地在游戏厅暴风骤雨般大声宣扬了自己对当下活法的自豪和骄傲，展现出了无比的自信，真的是超级帅气，很值得敬佩！这一段进一步给这个角色加分很多。真昼称赞奇唯很帅，也给了她很大的鼓舞。奇唯这样的人最需要身边的人的支持，尤其是遇到流言蜚语、陷入低谷的时候。如果见到有这样的人，一定不要吝啬对他们的鼓励的话语。这一段自白也充分展现出奇唯对自己独创的虚拟形象的喜欢，这也令不知如何看待自己作品、处于迷茫中的真昼受到了极大的感召，推动了接下来故事的发展。这段剧情非常好也非常自然。 奇唯似乎还通过自己创造的虚拟形象鼓励在网络上的其他怪人们，这真好。很多与众不同、特立独行的怪人很难融入常人的圈子，被社会所孤立，奇唯这样的怪人们能在网络上找到志同道合的伙伴，获得快乐、安心感和归宿感，挺好（当然前提是他们属于不危害社会的怪人）。 第7话出现的奇唯在驾校遇到的小春对她相当主动，令我蛮意外的，明明这俩人年龄差也不小，不知道怎么小春对她那么感兴趣，而且对她的size也很关注。奇唯有了这么个CP挺好的。小春对自己的花了100万日元的人造F size欧派相当自豪，还让奇唯和花音摸，真是个怪人。感觉小春是很放的开的女人，不知道以后会不会对奇唯做奇怪的事。小春有点T的感觉，也挺像会泡吧玩摇滚的。 奇唯似乎是个隐藏巨r，第7话被小春盯着看的时候曝光了这点，花音说她比小春还要大，难道是G？ 第6话是我特别喜欢的一话。美美子的设定真是大离谱。第1话的时候我看她的样子还以为也就是十六七岁，至多不超过20岁，没想到第6话曝光居然她已经31岁了，连娃都挺大了，事务所还伪装她成17岁，太年龄欺诈了！再过3年相当于欺诈一倍岁数，以后美美子和她女儿组成偶像组合得了！《我推的孩子》里的MEM的欺诈跟她比那真是小巫见大巫。美美子同时当地下偶像和打工养家，真是蛮不容易的，好在她女儿很懂事。相对于第一话的时候美美子表现出的略招人嫌的形象，此时我对她的印象已大为改观。这一话后半，以美美子女儿亚璃惠瑠的视角进行描写，讲了她是如何看待自己母亲作为偶像的。这一段情节充分展现了亚璃惠瑠对母亲的支持、理解和认同，她正是自己母亲最top的粉丝，同时通过她的话语也表现出了美美子的了不起的母爱，这真是令美美子的形象变得高大起来，令我觉得很值得尊敬。之后美美子在演出之前，一群混小子堵着亚璃惠瑠，各种嘲讽羞辱她母亲。亚璃惠瑠毫不羞愧，全力维护母亲的尊严，并且说母亲在她眼里是宇宙第一可爱，这被赶来的美美子看在眼里。原本美美子觉得愧对她女儿，是自己的行为造成女儿遇到麻烦，而现在女儿的话语给了她极大的信心和鼓舞，立刻跑出来在那群小子面前充分展现出自己作为偶像的自信（真是只要自己不羞耻，羞耻的就是别人）。这段剧情构思真是好极了，我评价极高！当初美美子在我眼里只是个搞笑小配角，现在美美子被塑造得真是令我相当喜欢，同时我也很欣赏亚璃惠。想不到美美子居然在演唱会时直面坦白了自己是带娃的31岁离婚后的母亲，不再隐瞒自己的真相，决心堂堂正正作为亚璃惠瑠心中的top偶像。这不仅没有因为人设崩塌导致她被迫放弃作为偶像，反倒这个带着女儿的寡妇偶像成了话题，立刻火了起来。我若是她的原粉丝的话我也会继续支持她，此时已不再是因为她的活泼可爱的魅力，而是因为她对偶像和梦想的执着而支持她。我觉得她如果此时还处于结婚状态、有老公的话，支持她的人估计不会多，而由于她虽然结婚生娃过，但现在单着，而且女儿又特别可爱，这倒是有一种非常难得一见的奇特魅力加成，能吸引不少人。不仅不少年龄已大的女性从她身上能找到共鸣和亲切感，很多男性也会推她（对于上了年纪的男性，相比于年轻妹子偶像，可能会更容易喜欢和他们年龄更接近但又同时比他们年龄小的美美子。而男青年们可能先喜欢上她可爱的女儿，并由于爱屋及乌也推起美美子）。美美子的CV居然是上坂堇，配得很不错。 花音与她母亲的关系给她心里留下的伤痕也在最后终于抚平了。虽然花音她妈一定程度洗白了，但我还是挺不喜欢花音她妈，显得过于傲慢。濑藤梦露最后一话也洗白了，帮了花音一把。虽然她很世俗，但骨子里倒也不坏。看到最后有一幕她和花音一起在咖啡厅喝饮料，冰释前嫌，还挺令我欣慰的。梦露跳舞跳得是真好，此作里几段纯手绘的她的舞蹈中她的动作的张力显得非常强。 此作的OP真心出色。歌者的唱功和声音的磁性感特别好，真是开口脆，一嗓子就能令我起鸡皮疙瘩，太有味道了，歌曲和画面都极赞，非常rock，而且流露的感情特别美好，真是超一流的OP！ Girls Band Cry 总评：94.8 此作是一部全原创的讲述5个少女组成女子摇滚乐团的动画，整体level相当高，强烈推荐！ 此作的剧情相当出彩，而且各方面细节的考虑和制作相当出色，整部作品的剧情相当有看头，富有戏剧性，既有很多乐趣，也有能令人感动的地方，整体观感很好。此作大部分角色的人物设定出色，且形象被刻画得鲜活和富有个性。负责脚本和系列构成的花田这回表现得真是不错，一雪前耻（之前《Lovelive Superstar!》的很多剧情实在是令我无语）。 此作的画面特别值得称赞，虽然是全3D的，但人物模型、动作、渲染都显得特别自然。而且人物表情超级生动、灵动、顺滑，比《D4DJ》都明显有过之而无不及，令我感叹大多数3D动画都像是分子动力学中用了freeze或constraint，多多少少显得生硬，而此作则是用平底势而且还是adapted的，给了表现人物神情、表情、动作、姿态的充分的发挥空间。此作堪称3D动画的制作典范，并且是到目前为止的巅峰。而且此作还有许多演出效果相当优秀，显著提升了观感。 此作的OP极佳，观赏品味正常的观众一看到此作的OP就会感到眼前一亮，节奏感非常强，画面构思标新立异、元素丰富、动感十足，显得非常帅气（尤其是收尾的音符），真是几乎满分的OP。 此作的舞台表现力相当好。特别是第11话最后的音乐节上的live的画面做得真是超一流，镜头和画面效果运用得非常出彩。要是仁菜唱功再好点那就完美了，感觉声音的穿透力和清晰度还是有明显可提升的空间。 此作讲述高中还没毕业的女生井芹仁菜一个人来到东京，想逃避之前的生活。在这里巧合地遇到了她特别喜欢、歌声对她有过莫大激励的一个20岁流浪女歌手河原木桃香，她是之前大火的钻石之尘的成员、和成员闹掰了之后处于在野状态，很快这俩人就拉近了关系。桃香在东京的音乐事业不如意，正要放弃音乐回老家时，被仁菜对她的热忱留了下来。之后的故事主要是讲其他成员的加入，人物的感情关系的想法的变化，角色们的过往，以及她们在音乐事业上的努力。 此作没有男性角色，百合不是没有但百合度也算不上太高，算是个半百合番。刚开始我以为此作肯定是个正统的百合作来着，才第一话，仁菜和桃香之间就已经显得有点橘气了，还互相微微脸红，脸还靠得很近，而且这俩人性格还挺般配。后来二人的百合的描写虽然有但不多。反倒是副CP露帕X小智之间显得相对更橘。第一话看到桃香的男性室友经过时，当时我心里特别担心那是和她同居的男友，要是这样的话此作百合就几乎无望了。居然，那个人是个基佬！得知这个真相，我悬着的心突然落地了，不用担心他的存在会破坏百合了。我原本还以为会把他设定成桃香的哥哥之类，想不到是以这种设定来给百合让路！ 仁菜这个角色的构思和描写是此作的一个亮点，她太特别了。 仁菜很有自己的想法，骨子里也很有魄力。她的外表看起来挺普通的，而性格却颇为扭曲，缺乏交流沟通的常识，容易误觉得别人在针对她，并自我烦闷、较劲起来，浑身带刺，做事总是不计后果。居然第2话她还在大街上大喊大叫、用吊灯当流星锤攻击路人，给人感觉脾气真差。仁菜还敲打了第2话笑话她的昴的小腿，真是个小火药桶。仁菜的性格显得很别扭，情商特别低，别人和她经常难以建立和气的对话，跟个不好惹的小猫似的，一言不合就炸毛并跟人吵架，特别容易激动，超级叛逆。都有点像得了甲亢似的。而且仁菜还多次喷出粗鄙之语，教养实在不太行。 仁菜想问题特别简单，太不成熟，干事情仅仅凭借着热情和自己一时的情绪，这在社会上很容易吃亏。第7、8话她和桃香吵得很凶，居然还干出螳臂当车的事，差点被桃香开的货车撞飞。仁菜希望成立一个完全歌唱自我、发泄自我、释放自我的乐队。然而建立一个可持续的乐队，光靠一股脑的冲劲儿和纯粹的梦想可不行，很快就会遇到现实问题，必须懂得在追求自我和商业之间达到权衡，商业上可持续才能让乐队走下去，从而能够有一直表现真正自我的机会。想不到第8话最后仁菜和桃香一下子又好上了，居然仁菜向桃香告白了，有点神奇。 仁菜心怀十分朴素的正义，不肯向他人低头，这是她令我欣赏的个性。当年她看到有同学被霸凌，主动出手帮助对方，虽然最后导致自己反被霸凌、最后休学，但她也不后悔自己的行为。虽然在社会人眼里这样很天真幼稚，不懂得明哲保身，但这种勇敢地为正义发声、对不公积极的抗争的精神和气节着实是非常宝贵的，这是她颇有魅力的地方，而这种精神是人长大后、在经历过社会的毒打后很容易失去的（而很多人则天生骨头就是弯的，站不起来）。像她这种心里有火、身上带刺的女孩子，正适合通过摇滚来宣泄情感。第13话11:00她突然爆发了，站在桌子她一边狂炫吉一边大发牢骚，这一幕我相当喜欢，把她的情绪发泄表现得特别酣畅淋漓，这真是只有她才能做出来的出格又酷炫的行为。 仁菜的CV配音有可圈可点之处，挺有那种恰到好处的未熟的感觉，特别适合这个角色。但可惜的是她的歌唱水平实在欠火候，唱不上去，气势不足，穿透力和冲击力不能令我满意。若换成raychell或佐仓来唱仁菜唱的歌肯定听感好得多得多，爆发力和感染力会强得多。如果是早见纱织唱肯定也会出彩得多，当年她配《覆面系noise》的女主唱歌唱得超超超赞，每次听我都会有被震撼到的感觉。 第10话讲了仁菜与家人的故事。看仁菜性格那么别扭，还离家出走，我还以为她父母是多么不讲道理、多么古板、多么把自己的观念强加在孩子身上的人，看完这一话感觉她父母还挺好的，挺开明的。如今他们对于任性的仁菜虽然念叨来着，但并没有太多的责备，最后还允许她自己去闯荡。这一话还挺暖心的，家庭矛盾圆满化解，很好地凸显了仁菜的父母和姐姐对她的爱。 桃香这个角色的形象设计很不错，显得蛮洒脱帅气，一看就是像玩摇滚的，她的吉他技艺精湛。故事中期桃香要离开乐队，一度性格显得挺怪的，我觉得这段剧情有点不是很协调。桃香从钻石之尘离开后，剩下的四人发展得很好。虽然仁菜和桃香都说她们的演出不像样，但我觉得还可以嘛，也没因为商业化运作显得庸俗得不行，歌也并不难听，不知道怎么被她们被评价得那么低。 黑头发的鼓手妹子安和昴不错，相貌挺漂亮可爱的。她第一次出场时站在桃香的旁边，我感觉这俩人真有夫妻相啊，而且二人差3岁，组CP也正合适。后来发觉她俩之间并没有什么特别的感情。虽然昴表面上是黑长直文静大小姐的感觉，但其实根本没有大小姐的矜持，还跟仁菜打打闹闹。她的各种表情是个亮点，表情异常丰富，逐渐成了颜艺担当，还很会卖萌，经常显得很“玲珑”，到后期还时不时搞怪，表现得很逗比，完全是当搞笑艺人的料。这妹子还挺容易令人喜欢的，她如果当youtuber肯定很有发展，性格又开朗又调皮又是美女而且打鼓打得很好。虽然黑长直是我普遍喜欢的设定，昴正是JK黑长直，但我到对昴倒是并不怎么来电，主要是其性格原因（我倒也不是不喜欢性格皮的角色，奈亚子和长瀞就令我很喜欢）。昴在尽情击鼓的时候样子还挺潇洒的。刚开始觉得昴的CV的声音显得有点未熟，发音稍微有点含糊，还欠火候，但听惯了也还好。 起初没想到在吉野家打工的两个妹子海老冢智和露帕竟然是玩乐队的，一个是键盘手一个是bass手，和之前成员处于散伙状态。第6话的时候她们终于忍不住摊牌了，想要加入仁菜她们。那个露帕的人设令我挺喜欢的，个子又高欧派又大，始终是笑眯眯的，性格真好，还是黑皮（父亲是东南亚人），给人一种太阳般的温暖，能带来安心感。她很受女粉丝的欢迎，有不少小迷妹，如同是这些小女生们的姐姐大人。露帕的体格很好，第9话她居然一脚把昴家里卧室的门踹开，感觉以她的体格和战斗力去练综合格斗可能能做出成果。露帕虽然平时始终笑呵呵的，但心里却有着悲怆的一面，她的家人曾经因为事故全丧生了。第11话她看着月色，叹息自己重视的人早已化成灰烬，那个场面挺悲凉的。这时候和她同居的小智说“不是还有我在吗”，然后二人侧搂在了一起。这一幕真好，把这对CP彼此依靠又依恋的关系表现了出来，她俩在一起已明显不仅仅是因为音乐事业的发展，还是因为需要有情感上的互相依靠。给露帕配音的新人朱李表现得不错，声线和腔调很适合这个角色。 小智的情商比较低，虽然自己实力很强，但说话往往不讨人喜欢，待人过于苛刻，还很傲娇，很难相处得来。没想到第9话她对仁菜的吉他做出了很伤人的评价后，一直以来脾气挺大的仁菜居然没生气，反倒是平静地接受了她的评价。我还以为这俩人得针锋相对吵吵起来。我对小智这个角色算不上有多大兴趣，相貌、身材和性格给我感觉都一般般。 第7话出场的美祢大姐居然是泽城配的，声音的磁性太强了，唱歌的时候开口脆，温柔抒情的歌声很出色。她的性格也很好，非常温柔，带给人暖意，她红色的着装和她的性格也很搭。长发戴粗框眼睛再加上一丁点黑皮的她有那么点像《夏日重现》里的南云老师。 这次主要角色的CV居然都是两个字的，都是纯新人，我之前一个都没见过。查了一下，居然仁菜的CV理名只有16岁，仁菜是其处女作。这么个纯纯的新人唱歌不够理想情有可原。 此作13话就完结了，感觉意犹未尽，希望早点有第二季。 鬼灭之刃 第4季 柱训练篇 总评： 94.7 这一季总共8话，前7话讲各个柱训练杀鬼队员的事，训练目的是趁鬼找到弥豆子之前尽可能提升队员的实力。不同的柱的训练方式和侧重点真是有极大的不同。感觉大部分杀鬼队队员都太菜了，那些杂兵面对上弦纯粹是送人头的，还进什么杀鬼队啊。这一季也没新登场什么其它的有炭治郎level水准的、真正能派得上用场的队员。 前7话在训练过程中也穿插讲了一些柱的过去。那个泪点很低的岩柱的过去真惨。 这一季前7话都没有和鬼作战的情节，想不到大BOSS鬼舞辻無惨直接找到杀鬼队头领产屋敷那里杀他了，也不知道是怎么找到的。無惨来的正是时候，产屋敷此时已时日无多，他来这里正好使得产屋敷的死能产生价值。产屋敷用个小核弹试图与之同归于尽，把無惨炸得半死，虽然没过多久又复原了，但侮辱性极强。产屋敷不仅够鬼的，而且也挺狠，除了把作为诱饵的自己炸了外还把老婆和孩子一起炸了。那个屋底起爆的爆炸效果做得真赞。7个柱难得凑齐了要围攻被困的無惨，也不知道他怎么就利用无限城像变戏法一样就脱困了而且还让炭治郎等人和各个柱们都陷入其中了，挺离谱。 下一季终于要开始大决战的第一部分了，应该会很血脉喷张。 摇曳露营△ 第三季 总评：94.3 摇曳露营系列从第一季到这一季我都一直在追。这一季风格和内容和之前没什么区别，也没什么值得特别评论的，依然是那些女孩子在各处露营的有趣的日常生活，令观众们见识到了各种各样的景色。人物表情依旧丰富，BGM也一如既往地好，整体剧情轻松有趣，很休闲。 之前看过《摇曳露营》的剧场版，讲述大家都毕了业进入工作岗位了，我还以为《摇曳露营》到此就完结了，结果这一季又是讲大家都在高一时候的故事。看来此系列可以无限轮回了。 这一季的画风略有变化，凛的画风我还是更喜欢之前的，当前的画风感觉没以前萌。 第一话出现了小时候的凛，这是第一次见，显得像男孩子一样，和高中时的她完全不同。高中时的凛显得挺沉稳老成的，而小时候的她却显得很活泼、很有干劲儿，有点判若两人。 声优广播的台前幕后 总评：93.6 这是一部以女高中生声优为题材的百合番。此作作画一般，制作得也不算细腻，前一两话的剧情也不怎么吸引人，大抵因为这些原因，此作即便在百合圈子也没引起什么反响。但我要说，此作真的是越往后看越精彩，剧情越来越吸引人，人物形象越来越丰满，越来越令我喜欢，而且百合度相当高。特别是最后一话，剧情真是超赞！此作绝对是不可错过的百合番之一！追完此作绝对不会后悔！ 此作中，一个性格开朗的辣妹风格的女高中生佐藤由美子以歌种やすみ艺名作为声优，她从小因为看类似于光之美少女的动画，在初中时产生了强烈的成为声优的意愿，后来进入了声优事务所。她的同班同学渡边千佳从小深受作为动画师的父亲的影响，如今也成了职业声优，以夕暮夕阳为艺名。她俩的声优形象设定都和真实的本人有极大差异，因此一开始二人也没意识到对方就是自己喜欢的声优本人，她俩还因为小事闹了别扭成了对立的关系。直到在一个专门给她俩企划的二人声优广播的工作中，她俩才知道彼此的真身。此作讲述她们从一开始充满隔阂，然后在二人共同的紧密的声优工作和日常生活中关系逐渐拉进、对彼此认识不断加深、感情不断升华的姬情故事。 佐藤和渡边的性格差异极大，像是冰与火的差别，也有种经典的没头脑和不高兴的组合的感觉。佐藤的性格真是很好，有行动力，有想法，很努力，还很温柔，非常顾及别人，特别关怀渡边，同时也有点辣妹的无拘无束感。而且她的身材巨好。这是我越看越喜欢的角色。与随和、很有亲和力的佐藤相反，千佳的性格偏阴暗，个性很别扭，显得情商不高，脾气容易炸，还颇为傲娇。这样的角色就是需要有个佐藤这样的开朗的人闯入她的生活。能和她成为CP的人，非佐藤莫属。 虽然渡边老显得挺憋闷的，但她作为CV着实很厉害，对自己的实力非常自信，而且在配音时毫无保留地展现自己，从不畏惧，有种帅气感，这也是佐藤很欣赏她的地方。 这两个人都很敬业，虽然起初私下关系不好，但在工作上的合作却表现得毫不含糊。二人在不断拌嘴和抬杠的合作中，逐渐建立了姬情和信赖关系，感情得到了螺旋式的升华，慢慢变得互相欣赏和认同，还时不时互相撩。虽然她俩在作为CV方面始终将对方视为对手，但却非常支持和鼓励彼此。 渡边一直对佐藤嘴上说着讨厌，一脸不爽地（往往还是红着脸地）说“你这种地方我真的很讨厌”成了渡边几乎每一话都要做的事，这台词也成了渡边的招牌式经典台词，但实际上她在心里对佐藤特别喜欢，真是老傲娇了。这俩人后期经常表现得像小两口吵架，不仅口头的吵架不影响感情，反倒越吵关系越亲，这样的剧情真是令我喜闻乐见。 佐藤和渡边都有明显的性格问题。佐藤的性格问题在于陷入困境后容易心慌，然后说好多自暴自弃的气话，既对自己没好处，结果也引得渡边不高兴。渡边的问题在于太别扭和傲娇，好多该说的话没坦诚说出来，结果造成误会和矛盾。虽然她们这样的性格问题都曾造成了二人关系的隔阂，但好在最终各种隔阂和矛盾都克服了。 此作的百合度超高。第3话竟然二人一起洗澡坦诚相见，渡边主动揍到佐藤身上，肌肤完全相贴，而且渡边还大揉特揉佐藤的欧派，这一段真是老给力了，观赏性极强！看到这里我庆幸之前没弃掉此作。想不到之前渡边对佐藤还总是坏脾气、不爱给好脸色，居然突然就变得这么姬情了。佐藤的身材真是绝赞，和渡边的飞机场形成了截然的反差。这一话里渡边偷听到佐藤在自己妈妈面前大夸自己，感觉到心动害羞的这一幕构思得不错。在二人分别时，对话和心理活动又显得特别橘，也太百合了！ 第4话的情节很不错，渡边被班里的一个男好事者清水神经病似地质问并且还直播，导致渡边心理近乎崩溃，想要放弃作为CV。佐藤为了她，放弃自己的偶像CV人设，做live为她澄清事实，最后happy end，二人不用再辛苦地伪装自己的真实样子和情绪，而且感情变得更加深厚了，本来要完结的二人的广播也因此获得了人气而又继续了下去。佐藤在live中含着泪自白到“我还想跟她一起做广播啊”，这一幕表现力不错，充分体现了渡边在她心里的重要性。这一话曝光渡边是父控，令我感到渡边的父亲虽然离了婚，但如今从动画师升为了监督，而且还有个父控的女儿，真是令人羡慕。这一话渡边的友情颇颜拳揍清水挺解气的，没想到出手的是她，我还以为揍他的会是佐藤（我当时想象的是佐藤用她的大长腿一脚把他手里的手机踢飞，然后扔到窗外）。 第5话佐藤给渡边化妆后，渡边的辣妹造型真不错，令我眼前一亮且相当喜欢。这一段佐藤给渡边穿裙子时渡边说“性骚扰在同性之间也会成立，你知道吗”，这台词真是刺激！渡边真是很喜欢佐藤的欧派，被佐藤的欧派挤压到后背后，居然她还故意用后背往她欧派上反复撞来享受柔软美妙的触感，结果引来了佐藤相同的话“性骚扰在同性之间也会成立，你知道吗”，真是乐！渡边看起来沉稳正经不苟言笑，但其实也挺会说挑逗的话的。 渡边可真是超喜欢佐藤的欧派，第6话渡边心情不好的时候主动向佐藤索求欧派来给自己解压。最后一话在被要求说对方的优点的时候渡边又强调佐藤的“欧派的形状很漂亮，大到让人羡慕”。渡边看上去那么正经严肃的一个孩子，老想着欧派可还行~ 乐。渡边对自己的贫瘠很在意，在这点上有点自卑，特别是跟佐藤和柚日咲一比，真是完全不在一个次元。渡边干脆早点表现得坦诚些，主动向佐藤求交往，本来佐藤就很欣赏渡边的美貌和声优演出水准因而肯定会答应，等俩人正式交往后渡边就可以随便享受佐藤的柔软，就像吃自助似的了。 第7话佐藤和渡边挑战从放学路走到车站期间不被粉丝搭话的剧情真是挺有槽点的，过于羞耻，令人起鸡皮疙瘩。想不到她们的女性粉丝倒也不少，还真是有很多粉丝真心爱着她们，给了她们很大的鼓舞。在最后的关头，变装的柚日咲突然冒出来堵住肥宅来保护她们俩不被肥宅搭话，使得她们能继续当CV，这表现得真心不错。佐藤和渡边为此事感谢柚日咲，柚日咲却很回避，深藏功与名。虽然柚日咲经常嘴上不饶人，但她的内在人品真是蛮好的。 因为渡边的父控，一度被误会搞潜规则，导致渡边和佐藤都曝光了自己真实情况，改为了用自己本来形象做广播，而到了第7话，渡边和佐藤在女高中生广播中又恢复了之前歌种やすみ和夕暮夕阳的人设。明明真身都曝光了，又继续做这个人设的广播，感觉有点羞耻感。虽然真实身份做广播人气更高，但想不到有那么多人更喜欢之前的歌种やすみX夕暮夕阳的广播。我觉得可以搞个投票，根据喜欢她们两种形象的比例，以佐藤X渡边和歌种やすみX夕暮夕阳两种设定交替着做广播，比如前前者做两期，然后后者做一期，反复循环。 第11话对佐藤的困境和心理描写得很好。本来她作为CV就一直不顺，自己一直努力却收获不到回报，在给《Phantom》的白百合配音时又遇到了瓶颈，内心近乎崩溃。我还以为她的实力就是欠火候，也缺乏渡边那样的天赋，在看完了最后一话才知道佐藤原来只是想得太多、太顾及周围人，导致表现力放不开，仿佛始终谨慎地点着刹车。好在渡边指出了她这个关键性的问题。当重新录音时，她忘我地全力全开，自己完全入戏，而且《Phantom》的剧情和她的心境正好惊人地重合。渡边在这一刻潜力被完全激发，并且如同进入了《黑子的篮球》里的zone，居然表现力达到资深老声优都达不到的120分的高度，令音响监督深感当时选择她这个新人CV配白百合所下的“赌注”是最正确的选择。这一幕的表现着实把我感动了，观感真是超好，给此作大大加分。意外的是，渡边的表现居然让监督决定修改作画，业界里这种事我曾经也有所耳闻，在一定程度上可以算得上是对CV最大的褒奖了。佐藤真是前途无量。给《Phantom》的配音成为了她突破瓶颈的关键契机，是她CV历程的转折点。本来佐藤在作为CV方面就那么有潜力，再加上她的个子高挑，欧派完美，颜值也挺不错，以后估计会有很大发展，除了做CV外还能拍写真集之类。相对来说渡边的身材就差远了（虽然此作里佐藤老说渡边漂亮，但我觉得她的颜值完全比不上佐藤）。 佐藤的经纪人加贺崎设定得不错，有点帅，有那么点神裂的感觉。加贺崎人很好，一直很支持渡边，第5话居然夸奖了佐藤为了帮助渡边而在直播中暴露自己真身的行为。 第5话出现的巨r CV柚日咲一开始给我的印象真坏，嘴狠毒，一点都不懂礼貌，上来就对佐藤说一顿歪理。她的职业的清纯可爱的形象和本性有天壤之别，是两个极端。她第一次出场的一个画面就是其欧派，真是刻意凸显这个人设。 真想不到，第7话曝光了柚日咲是佐藤和渡边的狂热粉丝的真相，她还戴着口罩参加她们的握手会。柚日咲居然喜欢她俩到那种地步，明明之前还对她们那么毒舌，反差实在过大，真是惊人。柚日咲真身被识破时实在过于羞耻了。原来她之前对佐藤和渡边那么恶言相向一定程度上是为了保持距离感，免得她面对自己的偶像过于激动，这设定真是蛮有趣，这令我对她的印象有了很大改观。不过相对于佐藤和渡边本人，柚日咲真正最喜欢的是她俩出演的角色。柚日咲真是非常珍视和用心对待CV这个职业，以前她还是个CV宅，现在终于自己成了CV。佐藤真是挺会撩，居然第10话还开始撩起了柚日咲，弄得她脸红，有趣。 柚日咲还很崇拜樱並木乙女，感觉柚日咲骨子里其实就是百合女，美好、有魅力的女性会令她心动。第10话，她居然因为吃烤肉时樱並木坐在她身边，就感到特别害羞、脸红，跑到厕所里显得像犯了花痴似的，真是有意思。 粉头发的一线CV樱並木乙女的人设很好，相貌漂亮，整个角色有樱花般的感觉，性格真的跟圣母一样，而且是很自然、内在的圣母而没有任何做作感，整个人散发着温暖、闪耀的光芒，有成熟的气质，亲和力特别强。她对佐藤非常关照，就像她的知心姐姐一样，我对此角色的印象很不错。她在此作中简直被塑造成了完美的模范CV。 佐藤她妈不错，长得漂亮，非常支持女儿的声优活动，特别开明，还希望她有朝一日能够成为她儿时挚爱的《光之美少女》的动画续作的声优，比固执己见、不和女儿交心的渡边她妈强多了，也难怪渡边妈和老公离婚了。明明渡边爸看起来是个挺好的人，导致离婚肯定是渡边妈的责任。我印象中此作里佐藤的父亲没有出场过。要是以后有佐藤妈和渡边妈交好、产生感情的剧情就有意思了，这成了母亲之间百合+女儿之间百合。佐藤和佐藤妈的性格很像，比较开朗，渡边的性格接近渡边妈，比较严肃，真是性格遗传。 负责剧本的朝加小姐人设挺有个性的，黑眼圈始终特别重，还从始至终总是贴着退热贴，成了她的招牌独家设定。她的性格很好，对佐藤和渡边很宽容、很有耐心，脾气很好，从来都没见过她生气过。她还给佐藤X渡边做助攻，尤其是最后一话，居然节目企划是彼此相亲相爱地说出对方的优点。 佐藤的同班同学若菜和她关系特别亲昵，第9话的一些举动显得真是很橘，又摸头又搂又靠，黏得很。最后一话这俩又放闪，渡边还说“明明若菜的优点要多少就有多少啊”，然后若菜把屁股挪到渡边椅子上拱她，还说“是不是爱上我了啊”，这一幕镜头后面的渡边一脸不爽，构图很有意思。要是佐藤和若菜能交往、一直在一起也很好啊！若菜绝对是贤妻。 佐藤和渡边出演《phantom》时候一起出场的两个资深女前辈CV也是CP，最后一话还搂在一起走，有点橘。感觉现在的佐藤和渡边可能有点像她们的当年。 目前渡边和佐藤虽然已经是百合关系了，但彼此还不承认是百合关系。希望有下一季（虽然以此作的人气不太可能），然后二人认真地说出对对方的爱，或者在心里承认对对方的恋爱感情，那就更好了。 此作OP的情调很出色，很有青春活力和积极向上的感觉，传递出的情愫非常好，歌词还挺励志的。虽然OP唱得水平显得很一般，在一些地方的衔接也略显逊色，最后一句的尾音该拉长的地方也没拉长，从负面角度来说不够专业，但从正面角度来说，我觉得这倒是有刚出道的新声优理应该有的那种稚嫩和轻微未熟的感觉，和此作的人设很搭。总之我很中意这个OP，因此即便它还有明显进步的余地，我也还是给了它优秀OP奖。 怪人的沙拉碗 总评：93.6 此作是一部风格非常轻松明快的日常番。虽然此作不是什么大作，没有显得多精致细腻，没有出彩的演出效果，也因此没法给很高分，但是我是真心非常喜欢此作，越往后看越喜欢，剧情从头到尾都很有趣而且颇有新意，充满亮点，对话很有乐子，能看得我很开心。而且此作人设很好，人物关系的描写也很优秀。总之这是我非常推荐一看的作品，尤其是喜欢轻松日常类的动画的观众是绝对不容错过此作的。此作的名字起得不错，挺风趣和个性的，沙拉碗和怪人这两个词放在一起显得很可爱。 此作剧情的内容五花八门，诸如遇到去工口酒吧打工、遇到xie教、泡澡、调查女初中生被霸凌、被忽悠当倒狗等等。很多情节和日本的社会文化关系紧密。 此作女主之一沙拉是个平行世界中处于日本战国时期的公主，被追杀时她和她的女护卫莉薇娅意外地传送到了现代世界的岐阜。沙拉一上来就撞到了开侦探事务所并且一直不得志的男主镝矢惣助，这两个性格挺特别的人之间相性不错，可爱的沙拉就被惣助收留了，而与沙拉失散的莉薇娅则开始了在岐阜当流浪汉的生活。此作之后主要就是讲沙拉、莉薇娅、惣助，以及他们身边很多其他个性鲜明的怪人共同经历的日常故事。 沙拉这角色挺讨我喜欢的，性格显得相当明亮可爱而且风趣，对什么都显得挺懂，同时又有一定小孩子的稚气感，充满了好奇心，侑爷的CV矢野妃菜喜给她配音很可圈可点，把这种气质彰显得相当好。第7话她用魔法把头发变成了黑色，令我眼前一亮，黑色也很好看，显得颜值更高了些。第9话，她开始上小学后居然没多久就凭借着自己的魅力把班里的帅气四天王全都征服了，纷纷表示对她喜欢。她的无意之举还令嫉妒她因而使计想教训她的同班女生为她的气量所折服，导致那女生诚恳表示想成为她的狗。沙拉酱真是能以德服人，在古代肯定能成为了不起的君主。这一话更令我觉得沙拉真是很光彩照人而且很了不起的孩子，她那种自信感也令我感觉很好。 起初我还觉得此作里会不会沙拉和惣助之间会产生些男女之间的感情关系，后来惣助为了让沙拉在日本社会能有个正当的身份，把她收养为了女儿，二人在一起显得是很协调、关系蛮好的一对父女，于是我一度感觉他俩没有产生出任何恋爱感情的可能。不过最后一话，当沙拉的同学问沙拉她喜欢的人是什么样的时候，她微红着脸把惣助的特征说了一遍，这令我怀疑沙拉说不定真的对惣助有那种喜欢，而且这样的感情可能会随着沙拉的成长在未来更加明显。 我巨喜欢莉薇娅！我本以为莉薇娅只是女二号、是主要配角，但实际发现莉薇娅的戏份并不比沙拉少。 莉薇娅的人设极具个性和亮点，身体丰满紧实，性格随和又洒脱，简单直率，起初居然还在河里全果着叉鱼，一点羞耻心和常识都没有。莉薇娅的体格异于常人，上战场肯定是女武神，要是参加奥运会能包揽一大筐金牌，最后一话她的跑酷更是显得尤为厉害。莉薇娅的欧派着实赏心悦目，第2话她穿比基尼盔甲的样子真是大福利（惣助真是性冷淡，竟然对她一点都没有感觉）。第3话莉薇娅打篮球的时候的样子不错，特别是扣篮的时候真是令我内心惊呼“好球！”（一语双关）。第6话她被身体扫描，果着的姿态真是曼妙无比。莉薇娅那么好的身材却几乎只穿运动服有点遗憾，这红白运动服倒也成了她的招牌形象。还好运动服的拉链没完全拉上，还能看到些谷间。最后一话她作为乐团成员穿上了有设计感的衣服，我感觉那造型真心很不错。 莉薇娅对他人太友好，又头脑简单四肢发达，导致她缺乏防备心，很容易被骗，此作剧情里她被坑了多次，干了奇怪的工作，第6话还在毫不知情的情况下被x教教主望爱包养成了小白脸，这些剧情真是挺乐的。 望爱X莉薇娅是此作中我特别推的百合CP，真想不到此作里居然会有这么有意思的CP，逐渐地我越来越磕这对了。 在x教大会上，莉薇娅通过魔力救活了自杀的男子后，x教教主皆神望爱就迷上了莉薇娅，第6话里显得对她极度痴情。望爱骗莉薇娅去做人体轮廓扫描，莉薇娅还真是傻傻地上钩了，令望爱很是兴奋，当她看到莉薇娅的神级果体时，更是兴奋到不能自已，尽显痴态。第10话，望爱甚至以手动测量为名，把莉薇娅的身子从上到下包括私密部位摸了个遍，居然还大肆反复享受莉薇娅丰满的脂肪，真令人羡慕！ 莉薇娅过于粗线条。望爱给她做的人偶的头发用的是她自己的头发，居然下面的毛也做出来了（真是稀罕），这也是她自己的毛。竟然望爱管她要私密的毛她就随便给，她和望爱的脑回路真是都很不可思议。这个人偶真是绝对的独一无二的孤品，必须要珍藏。可没想到沙拉对莉薇娅送给她的这人偶下面的毛那么嫌弃，碰到那里后居然还洗手。 望爱把莉薇娅称为救世主，我觉得莉薇娅当救世主真有那么点恰如其分。莉薇娅具有超人般的能力而且还会魔法，而且她的性格相当出色，从能力和人品上她都真的有当救世主的天赋。如果哪天灾难降临，莉薇娅可能真的能成为救世主给世界带来希望。 令我意外的是望爱作为一个x教的头领居然很懂音乐。她对其他人的音乐的评价非常严厉，但她自己做的音乐我感觉也不咋地，显得没啥艺术灵感，是靠AI都能生成出来的那种。她真是很会蛊惑人心，在这方面技能点满而且非常有天赋，连做音乐都专注于制作能控制听者的。 后来望爱、莉薇娅和在音乐上不得志的蜜桃臀组成了三人女子乐队，在最后一话正式亮相了。虽然舞台效果做得很简单，编曲也显得有点空，但感觉还真不赖，真的蛮rock的，蜜桃臀唱得也挺好，我还蛮喜欢这个乐队组合的。其中望爱戴上了猫耳，再加上她本身就显得白皙精致，令我感觉这个形象蛮有魅力的。 演出获得成功后，在豪华宾馆的沙发上，微醺的望爱和莉薇娅的那一段对话真姬情！望爱穿着性感的睡衣一脸陶醉地红着脸对莉薇娅说“跟莉薇娅大人以及明日美一起度过的时光，就像是找回了我失去的青春一般，非常快乐”，居然莉薇娅说了一句特别令人脸红心跳的话“今后还有更多更加快乐的日子在等着你哦”，望爱更兴奋了，继续说“是啊，我也想变得比现在更加幸福”，然后把脸贴近到莉薇娅面前，身体也压了上去，明显是要搞事的节奏，令莉薇娅变得满脸羞红和慌乱。可惜突然进来的警察把这即将上演的好戏给破坏了，唉！但愿望爱能平安无事。起初我反感x教教主这个设定，我本人特别讨厌x教，不过鉴于望爱目前来看也没干什么实质性的坏事，又是姬佬，玩音乐的样子又挺有风采，而且最关键的一点，她又是莉薇娅的CP，导致我现在还蛮喜欢她的，也算是我对莉薇娅的爱屋及乌了。意外的是，布兰达成了她的辩护律师，这世界真小，希望布兰达能好好发力帮助望爱摆脱困境。 惣助曾经帮助了在初中被霸凌的永绳友奈，她和沙拉由此也建立了好友关系，甚至都有点橘气了。可惜沙拉为了获得侦探小学生的名号，进了小学，导致友奈没能如愿地在转学后和她进入同一所中学，把友奈气坏了，我为她感到难过。第9话令我对友奈的印象加分了很多，她基于在之前学校被霸凌然后取证的经历，帮助新学校里班级里一个被前辈霸凌的女生取得证据，并由此第一次体会到了作为侦探的满足感和成就感，由此打算踏上成为侦探的道路，有点励志。想不到她还蛮有头脑，一个初中女生就能充分意识到取证的重要性，而且在取证方面还挺有手段，留下了完美的同学被霸凌的证据，很了不起。感觉她有点崇拜作为侦探的惣助，也可以算是惣助未来的潜在的后宫之一。 那个红发loli外貌的34岁的女律师爱崎布兰达暗恋29岁的惣助。我感觉贫穷又辛苦的惣助和她交往的话会挺好的，但也有点被包养的感觉。布兰达这角色令我也挺有好感的，长得漂亮，虽然已经事业有成，但还有着少女心，又傲娇（我觉得钉宫配她也会很适合）。第10话里她表现得有强烈和惣助结婚的意愿。虽然她是成年人，但体型和沙拉也没差多少，结婚后她当沙拉的形式上的妈妈的话会显得很违和。可惜她想得太多，在感情表达上太绕弯子，本来惣助就没什么交女友的意愿，她表现得不更攻一些、情感表达得不更直白一些哪行？此外，惣助的美女后辈闺春花也喜欢他，因此布兰达还有闺春花这个潜在的竞争对手（但有趣的是，到这一季结束为止，布兰达和春花都不知道自己和对方喜欢同一人，现在还一起合作呢！）。虽然惣助目前没交往对象，也没女人缘，但其实真是受欢迎，布兰达、春花、沙拉、友奈都喜欢他。 作为曾经惣助的后辈，现在搞特种调查的春花在获得用于女性离婚的素材方面真是很有一手，直接自己去钓委托人的老公来获得其出轨证据，显得非常专业和娴熟，这也令我对其有某些看法。 我挺喜欢此作的ED的，节奏轻松明快，歌词挺随性，和此作的风格极度贴合。OP也不错。 很希望此作出第二季。此作的原作者也是我之前看过的《要是有妹妹就好了。》的原作者，那部作品也不错，我挺喜欢螃蟹公的，很饱满圆润，她的发色和莉薇娅完全一样都是银灰色的。 无职转生 第二季 后半（即13-24话） 总评：93.6 这个第二季后半的信息量很大，槽点很多。 第13话在搞什么可动人偶，这剧情挺蠢的。如果硅胶可动人偶真的存在就好了。鲁迪乌斯买的婚房真够豪的，床真够大的，令我心想鲁迪做好充分和希露菲愉悦的准备了。当时我觉得，看来鲁迪乌斯和教他魔法的老师洛琪希之间不太会有恋爱感情了，不过考虑到鲁迪他爸保罗那么不检点，而且此作严重伦理混乱，以后鲁迪乌斯干出什么离谱的事也说不定。结果到后来，果不其然... 把鲁迪乌斯当BOSS的那两个猫娘居然在第16话送给鲁迪乌斯一包她们夺来的妹子们的内衣，觉得这会令鲁迪乌斯高兴，真是奇怪。她们俩还不如把自己的胖次奉献给鲁迪乌斯。我挺喜欢那个短发饱满的猫娘的，希望在续作中能再看到她的出场。 红发女仆莉莉娅的女儿爱夏和鲁迪乌斯的亲妹妹诺伦都被秃子护送到鲁迪家和鲁迪同住了。爱夏的人设不错，特别愿意照顾哥哥鲁迪乌斯，是个兄控，而且还很听鲁迪乌斯的话，还是个天才。而诺伦的人设我不怎么喜欢，性格和相貌都没亮点，学力不行，一开始还挺不讨人喜欢，莫名其妙就对鲁迪乌斯有偏见。 精灵和人类的寿命差异真是特容易导致伦理混乱。之前的剧情里还是同辈之间伦理混乱，而这回精灵艾莉娜丽洁的存在导致了跨辈分的伦理混乱。第14话，居然爆料之前水性杨花且年轻貌美的艾莉娜丽洁竟然是希露菲的奶奶，真令我震惊，明明俩人看上去基本同龄。要是鲁迪乌斯之前就能支棱起来，就相当于艾莉娜丽洁搞了孙女的男朋友，那就太离谱了。我一度很好奇艾莉娜丽洁相处得很好的那个小男生克里夫得知自己的恋爱对象就是自己同学的奶奶后，心里会有何感想、是感到何种震惊。没想到他把这事看得很淡，完全没影响他对艾莉娜丽洁的喜欢，接受能力真是很强。 从第19话开始讲鲁迪乌斯开始上路要去协助他爸保罗等人搜索母亲塞妮丝的故事。我还以为塞妮丝在转移灾害之后被捉走，成了女奴隶之类，原来只是在迷宫里失踪而已。要是成了奴隶，我担心她会被做什么不好的事情，那样就太丢人和羞耻了，明明她本来也是个厉害的女战士。为营救塞妮丝，艾莉娜丽洁和鲁迪一起上路，结果鲁迪在晚上终于要把持不住了，要向自己的岳奶奶艾莉娜丽洁出手了。然而总是欲求不满艾莉娜丽洁居然拒绝了鲁迪，可惜，我还以为能有某男性和妻子的奶奶发生不伦关系的好戏看。之后艾莉娜丽洁又勾引鲁迪，可惜这会儿鲁迪已恢复理性了，没兴致了。 想到保罗身边唯一的女人就是红发女仆莉莉娅，我就好奇他俩现在是否还时不时一起锻炼，我觉得应该会，即便自己老婆失踪了，但特别风流的保罗不可能始终没有冲动，估计有时候还是会被下半身控制。 第22话大家打九头龙的战斗画面做得真是精彩，和《我独自升级》的BOSS战的感觉有的一拼。感觉九头龙很笨，似乎只会一个头一个头地进攻。没想到就差一个头了，居然保罗就那么挂了，真是窝囊。为了救塞妮丝，保罗没了，鲁迪乌斯左手没了，结果塞妮丝救出来却成了智障，早知道如此根本就不该救。这个剧情真是致郁。 洛琪希是之前令人普遍印象深刻和喜爱的角色，但转移灾害之后就一直没出场，我甚至都怀疑以后的剧情还有没有她的事，是不是她都被作者遗忘了，好在这一季又正式出现了。第20话鲁迪乌斯救洛琪希的时刻也太巧了吧，明明之前洛琪希都已经失踪很久了，居然差一秒钟洛琪希就要被干掉的时候正好鲁迪乌斯出现，过于戏剧性了。洛琪希此刻真应该立刻奖赏鲁迪乌斯身上的原味胖次，之前洛琪希的胖次就被鲁迪乌斯收藏并且供着了。 居然洛琪希再次见到鲁迪乌斯后，开始对他脸红，明显有想和他交往的意愿，这人物关系变化也太大了！当年鲁迪乌斯最憧憬的人居然现在暗恋上了自己、当年自己的老师喜欢上了自己，真是有种三十年河东三十年河西的感觉，太奇幻，太有槽点了！居然一开始鲁迪乌斯一直没和她说自己都结婚、马上有娃了，而洛琪希却还在担心鲁迪乌斯已经有女朋友了。 第23话的信息量大到令我震惊。保罗为了救鲁迪被九头龙杀死后，断手的鲁迪一蹶不振，万万想不到洛琪希这个一直我感觉很纯的妹子会主动找鲁迪做床上的事。鲁迪也真是罪孽，也不拒绝，居然背着自己已经怀孕的妻子和自己当年的女老师**，太不伦了！洛琪希对鲁迪真不是一般的喜欢，都已经知道鲁迪结婚了，居然还和他做男女间缠绵的事，还在鲁迪回家的一路上支撑着他，足见洛琪希对现在的鲁迪喜欢得有多深，而不是一时的冲动。在旅途中休息的期间，洛琪希依偎在鲁迪旁边，他俩各自的那种心情真的是超级矛盾，令人纠结、胃疼。洛琪希已经知道鲁迪有了妻子而且还怀了孩子，因此决定在鲁迪到家时就分手，结束这短暂又刻骨铭心的恋情。而鲁迪也真是难，一直以来心心念念的女孩子洛琪希，如今爱上了自己，就在自己身边，这真是无上的幸运，可是由于自己已经和希露菲结婚，选择她既背德又对不起希露菲（从希露菲的视角来看，老公出去一阵子，不仅断了个手，居然还带了个女人回来，还要成为妻子和自己平起平坐，从常理上真是很难容忍），但不接受她又将是自己一生的悔恨。本以为洛琪希和鲁迪的爱情就要以离别残忍地收场，竟突然出现了转机，艾莉娜丽洁语出惊人，建议鲁迪同时拥有两个老婆，鲁迪的岳奶奶竟然让他再迎娶一个新的女人，想来真是太奇葩了！好在鲁迪认真地考虑了这个背德的提议。鲁迪娶二老婆这事虽然对不起希露菲，但看到鲁迪这么决定我蛮欣慰的，我真不希望洛琪希对鲁迪的感情就那么落空。其实我对洛琪希X鲁迪并不算多支持，因为我感觉鲁迪配不上美好的洛琪希，但我又实在不希望看到洛琪希这样的好妹子极度伤心的样子。鲁迪也真是走上了他爸保罗的渣男的老路，不过保罗那是真的渣，是把持不住自己，而鲁迪这个渣行为，真是属于造化弄人，希露菲正好先于洛琪希出现在了鲁迪的感情空白期。我觉得如果在鲁迪和希露菲搞男女关系之前鲁迪就事先知道如今能迎娶洛琪希的话，他就不会和希露菲发展了。 这一季最后一话又是槽点满满。鲁迪居然也没铺垫什么，对希露菲上来就直说了要娶洛琪希作为第二位妻子。希露菲都还没生气，居然反倒是诺伦第一个跳出来反对，把鲁迪大骂一通，挺讨厌的。她还有眼不识泰山，不知道眼前的洛琪希比自己大一轮，而且是超强的魔法师。希露菲对洛琪希的态度令我相当欣慰，没有显示出抵触感，反倒是乐于接纳她，显得心胸真够宽广的，给这个角色加分了很多。虽然我之前就觉得以希露菲的性格应该不会特别抗拒鲁迪纳新欢，但没想到如此顺利地就接受了鲁迪找二老婆的事，可喜可贺。看到受到诺伦劈头盖脸责骂于是打算灰溜溜独自离开的洛琪希，希露菲微笑着说“我一直都觉得鲁迪带别的女人回来只是时间的问题，你想，鲁迪他很好色吧。我总觉得要是和我做不了，他肯定会去找别人的”，这话说得真是有趣，居然希露菲早就认识到自己的老公是个不安分的家伙，明明之前鲁迪显得对她挺一心一意来着。也没准是希露菲好心为了让洛琪希不要有心理负担才这么说的，如果真是这样，那希露菲就更了不起了。 我对于洛琪希的感情能开花结果，并且有了一个温暖和安稳的家，感到挺高兴的。但看到希露菲大着肚子的样子，想到有朝一日可能洛琪希也会挺着大肚子，心里就有点别扭。希望洛琪希用不着生孩子，不会也变成那样，而是始终保持现在这样的可爱的少女的形象。 不知道洛琪希什么时候会看到鲁迪收藏的她的胖次。也令我好奇如果希露菲看到鲁迪收藏的洛琪希的胖次会作何感想，目前她似乎还不知道。 鲁迪回来后，希露菲的头发已经很长了，感觉完全没了之前的青春感，仿佛大了20岁左右。她和洛琪希站在一起时，感觉像是比洛琪希大一轮的长辈的感觉。 不知道鲁迪现在一夫二妻，会怎么分配他的“精力”，还是说三人一起...我感觉洛琪希明显更有吸引力。而且洛琪希似乎长不大似的，等希露菲到了中年，洛琪希可能显得也就是二十多的样子，魅力的差距就更大了。 最后鲁迪乌斯在保罗的墓碑前一脸高兴地说：“我娶洛琪希老师为妻了，有两个妻子，和父亲一样啊！”。字面上看这绝对是最典型的渣男发言。我才发现鲁迪乌斯的CV是女的，是内山夕实，给鲁迪配音说出如此渣男的话的时候不知道她的心情如何。鲁迪还冲着墓碑说“父亲有想过和基列奴或艾莉娜丽洁结婚吗”，想来真要结婚，那真是不得了。若和基列奴结婚，日子肯定消停不了。若和艾莉娜丽洁结婚，那等于鲁迪的父亲和自己老婆的奶奶结婚，这就太怪了！而且保罗这就成一夫三妻了。我也挺纳闷当年保罗和艾莉娜丽洁之间发生了什么结下了矛盾，动画里也没有明确的描述，但我相信二人肯定一起运动过无疑。 约会大作战 第五季 总评：92 这一季DEM开始决定消灭男主士道了。主角一行人大战了一番，总算把敌人彻底灭掉了。这一季观感跟前几季一样，前一半挺有意思，但到了后一半开战后剧情就逐渐变得比较迷，令我渐渐看不懂了，搞不清楚设定和情节的逻辑。特别是这一季到后来出现两个澪、两个士道样子的人，都令我弄不清楚是怎么回事，最后的结局令我也毫无触动。 看这一季的过程中再次赞叹狂三太美了，美绝了！而且不同着装和心境的狂三各有各的独特魅力，令我大饱眼福。真田麻美配音实在是绝了，听狂三的语音真是享受。似乎狂三的最终目的是救回曾经的女性朋友，要是最终能救回来、走百合线就好了。虽然狂三对士道有兴趣，但我一点也不喜欢看狂三X士道，士道哪配得上狂三。 第3话狂三的一个特殊的分身死了，挺可惜的，要是能复活就好了。她的那身着装很漂亮，特别衬狂三的人设。 第4话的澪的设定得挺可爱的，头发皮肤洁白，大眼睛水汪汪的，性格内向温和，脸红的时候更可爱。居然男主对她还脸红、主动要和她约会，明明男主都和那么多女人在一起了...但后来发现那其实不是士道。搞不明白。 怎么那个初始精灵会从狂三身上出现，令我觉得很奇怪。当时我想，狂三如此关键的人见人爱的角色不应该这么简单就挂掉，肯定还能复活。果不其然最后没事。 十香温柔地和士道说话时，井上麻里奈给十香配音配得极好，那声音太轻盈悦耳了。我逐渐对十香有了些好感。 没想到司令部里的白发女OL令音居然是澪的counterpart，是所谓的初始精灵，一直以来身份隐藏得真够好的，难怪我还纳闷怎么ED里这个不起眼的配角竟然作为主要角色出现。她变成天使状态后把士道的后宫轻松全灭了，厉害得过于离谱，士道最后只好传送回到从前，先把一直没怎么搭理过的她攻略掉。第9话讲士道试图攻略令音的事。士道真爽，和令音一起完全坦诚相见地入浴，然后又被她抱住，胸口能毫无隔阂地感受她的柔软和温度。第10话有点悲伤，本来令音以为士道是真正因为喜欢她而和她约会，结果最后接吻的时候发现他是从未来穿越过来的，明白了他的行为的目的性。此刻不禁令我觉得要是令音真能和喜欢她的人在一起，弥补心中的空洞就好了。 这一季的OP不错，旋律、作曲的水准都挺好，富田美忧唱得也不错，而且OP的前奏令人印象深刻。这一季的ED柔和抒情，传递出的情愫不错，有几处的伴奏也可圈可点。 身为魔王的我娶了奴隶精灵为妻，该如何表白我的爱？ 总评：92 是个做得还可以的异世界BG番。男主萨冈是个厉害的魔法师，始终一个人生活在一个城堡里，原本他对女人没有任何兴趣，但是在一场拍卖会上，他看到了一个觉醒UR级的超稀罕的白发精灵女奴隶被拍卖，对她一见钟情，付出所有财产将她拍了下来。骨子里纯洁善良的萨冈没有把这个女精灵涅菲当x奴、人形器具使用，而是让她成为仆人，并对她关爱有加。此作主要讲述在他俩在魔王城里同居后共同经历的日常与险境、快乐和伤痛兼具的故事。在这个过程中他们的感情不断拉近，彼此间的爱慕和信赖不断加深。之后还收服了一个龙族少女当女儿，后来又加入了一个使用圣剑的大叔成为执事，相处得其乐融融。 此作标题里有“奴隶精灵”这四个字，容易令人产生联想并产生兴趣。这标题令我想起曾经也有部作品是奴隶题材《异世界魔王与召唤少女的奴隶魔术》，我还挺喜欢那部作品的，俩主要女主人设挺不错，福利满满。而当前这部作品则相对来说纯洁、正经得多，福利很有限，最大一次福利是第2话丰饶饱满的涅菲穿黑色带子组成的情趣服装的画面。 涅菲这角色挺讨人喜欢的，塑造得还不错，内心温柔可爱，相貌清秀柔美。当她逐渐认识到萨冈的人格特质后，对他一心一意，是个很贴心的女仆。涅菲的身材相当好，可惜平时穿的女仆装不够显身材。我并不是白毛控（洒家是黑长直控），对涅菲的这种形象并不是非常感兴趣，不过此作里她的作画还挺细致的，颜值还算是比较赏心悦目的。刚被买回来时的涅菲内心憔悴，显得没有任何活力，那时涅菲的形象、眼神有点令我想起《人形电脑天使心》里的小叽。 第3话，涅菲回忆了曾经村子里的人厚颜无耻地强行要求她用她的力量保护村里人，结果涅菲面对侵略者不做反抗，放任侵略者杀光了村民，心想“我觉得他们活该”，但自己也沦落成了奴隶。让这些村民被杀挺好的，真就是活该。想不到看起来完全单纯和纯洁的涅菲实际上也有暗黑的一面。但萨冈说的更令我赞同：“换做是我，我会将村民连同入侵者一起杀光”，就该这样啊！明明涅菲是罕见的精灵，自己有强大的魔力，怎么能稀里糊涂地给一部分内心丑陋的人类当了奴隶？ 此作男主萨冈的设定还行，虽然不算魅力有多强，但绝不平庸，性格和人品都蛮好的，还有自己的脾气和个性。他虽然十分强大，后来都成了魔王，但从不炫耀实力，乐于帮助弱者。他的内心特别纯情，>99.9%的人把涅菲这样的极品精灵女奴隶买回去肯定要做不可描述的事情，而萨冈则真心把她当做平等的，而且是未来的交往对象看待。虽然萨冈是她的主人，却经常为怎么向她传递自己的心意而烦恼，想表白但话到嘴边却又总说不出口。虽然他与涅菲近距离接触时很容易害羞，但他表面上却始终显示出一定威严，表现得很沉稳淡定，这就像骨王安兹一样，内心戏特别足，里外判若两人。 此作对萨冈与涅菲之间的感情关系的进展和羁绊描写得不错，充分展现了涅菲在萨冈心中的重要地位，以及涅菲对萨冈的依赖。二人虽然天天在一起，但是恋爱关系进展得太慢了，俩人都太纯洁和害羞了，居然这一季都完结了还没接吻。 第7话出场的幼龙法尔的设定令我挺中意，个子小小的，眼睛大大的，圆润润的很可爱。一开始她袭击萨冈的城堡，被打败后显得挺服服帖帖，还挺乖巧、坦诚的，也不傲娇，也不任性，挺懂事，还跟着涅菲一起老老实实地干家务，就像萨冈和涅菲多了个可爱的乖女儿。如果能有法尔这样的孩子我也很愿意养。果然萨冈对她也表现得和对涅菲一样温柔，并且不惜代价去保护她。 由于萨冈的人品很好，且以德服人，对他此前有敌意、被派去铲除他的圣骑士妹子榭丝缇都逐渐被他的人格吸引，渐渐中意他了。虽然榭丝缇在后期没有表现出强烈的对萨冈的恋爱感情，但萨冈如果提出和她交往，她肯定会从。 想惹是生非的萨冈的损友巴尔巴洛士被萨冈狠狠教训一次后变老实、变乖了，不再当反派。后来他总是隐藏在榭丝缇的住处，虽然他对榭丝缇并没表现出什么好感，但行为着实有点跟hentai偷窥狂似的。不知道这俩人以后会不会摩擦出些什么火花。巴尔巴洛士的阴暗扭曲的性格和直率、刚正不阿的榭丝缇着实不太搭。 用圣剑的老大爷一直被法尔当成杀父仇人，居然被萨冈击败后完美洗白了，转变真大，最后成了萨冈的男执事般的存在，性格还显得挺和善，法尔像是多了个爷爷。最后萨冈的这个四人家庭给人感觉还挺温馨的，如果这样的日子能一直持续下去就好了。 Love Live！虹咲学园学园偶像同好会 虹四格动画 第二季 总评：91 延续第一季的风格，是日常轻松欢乐的剧情组合的泡面番。 第一话讲侑爷幻想大家变成不良少女的样子还蛮有趣的。樱花般的美女樱坂雫的不良形象略违和，而爱姐的不良形象则真是毫无违和感。成熟的果林似乎要教大家成人的东西，这要是演下去就好了。我真是想看正经的果林X雪菜的剧情，这俩都是我颇喜欢的角色。 第2话我很喜欢，讲述雨天雪菜和步梦一起撑伞走路聊天的事。步梦直言说她喜欢雪菜，把雪菜搞得脸红，然后步梦自己也脸红了，这一幕太橘了！雨已经停了，雪菜还依然撑着伞，就是为了和步梦多贴一会儿，令我感叹女孩子间的贴贴真好啊！雪菜真的是很有魅力，步梦和侑都喜欢她。 第8话侑爷和彼方当GAMERS的一日店长的创意不错。既然周边商品的本尊都当售货员了，干脆来个签售会得了。 第9话天王寺和艾玛学猫蹭人，鼻子都贴在一起，太过激了！居然贴到这份儿上。想看雪菜和侑爷也这么帖。居然艾玛还这么帖果林，太没有距离感了，干脆嘴和嘴也贴在一起得了。 侑爷在这一季继续各种感到悸动，不愧是悸动战士。 此作ED的画面挺可爱的，而且有不少动作挺萌也挺橘，比如霞霞跳到侑爷的怀抱中，还冒出了心形。 单人房，日照一般，附天使。 总评：90.7 此作的德光森太郎是个独居的中学生，有一天发现阳台上躺了个名叫飞羽的天使，原来是上天让她来人间学习人间文化的。森太郎设定平平（相貌较丑），但人畜无害，很单纯（虽然也是有工口书的那种）。这天使对他毫无防备、毫无人间的常识，上来就主动对他教科书式地白给，还主动一起同睡一个被窝，然后不久就正式确定了同居的关系。这展开用《天降之物》+《天使降临到了我身边》标题来形容再恰当不过。森太郎又是那种超令人羡慕的家伙，真是梦幻般的人生。此作讲述森太郎和飞羽的日常，后来森太郎身边妹子越来越多，一定程度上也算后宫了。 此作是内容轻快的喜剧作品，优点是作画很好，画面风格清新。之所以此作打分很低，是因为虽然刚开始的剧情令我觉得有趣味、有不少槽点，但逐渐往后看下去，感觉大部分剧情又慢又平淡，比较肤浅，乐子也不多，没有什么吸引我的地方，我都是快进看完的，早知道如此就不追了。整体人物描写也很普通，森太郎的形象缺乏立体感，有点空洞。而且后期加入后宫的中二病和河童女令我完全不感兴趣，我对森太郎的青梅竹马堤䌷也没啥兴趣。 飞羽的相貌相当可爱，也挺有料，性格超温柔，特别为森太郎着想，真是完美无敌贴心小天使。她的思想简单得离谱，还缺乏一些关键性常识，还无意识地奉献了不少福利，起初在森太郎家都不穿裤子（跟《强袭魔女》的妹子们似的）。 雪女乃爱琉的设定有点像平安名堇，都是金色直长发+绿瞳孔，相貌精致，还都是短裙+美腿的搭配。她的白皙细致的玉腿真是极品，赏心悦目。这是此作里我相对来说最喜欢的角色。 第7话出场的森太郎的姑姑不错，虽然是姑姑但是很年轻漂亮。她和负责她的严厉的黑长发女编辑显得挺般配的，有点橘气。 明明是个碍事配角、却被王子给宠爱了 总评：90.3 bl泡面肉番。男主罗尼尔是个恋爱小说的运营负责人，有一天挂了，转生成了小说中反派男配角（终于不再是套路的转生成反派女主角了），本来这个角色是作品中因为对女主出手要被处死的，结果转生成他后却被小说中的王子埃里克爱上了，被霸王硬上弓了，王子的x取向似乎因为他而改变了。之后就是标准的bl剧情，二人一边经历许多困境，一边彼此不断加深感情。 此作做得整体不精致，有些地方明显很粗糙，不过不少缠绵描写得还蛮刺激的。 罗尼尔真是天生的完美小受，皮肤白皙，身子纤细敏感，性格羞涩，真叫人把持不住。他的CV表现得很好。王子是经典的高大帅气又温柔的设定，攻气十足，非常熟练和自信，第一次和罗尼尔这个同性越过势垒居然就表现得那么娴熟。之后二人反复的结合过程中，王子各种显得很有手段，诸如把**说成治疗，经常用性感的声音凑到罗尼尔耳边说各种情话，把他搞得羞耻、迷得神魂颠倒，画面感挺乐的。 //www.umsyar.com/720 2024-07-24T22:22:23+08:00 2024上半年观看的非TV版动画简评 文/Sobereva  2024-Jul-24 这里对我从2024年1月1日开始截止到2024年7月1日观看的非TV版动画进行简单评论。由于这类动画不好对比和打分，我也就不给出评分了。以往的此系列文章和TV版动画评论见//www.umsyar.com右方的“动画评论”分类。 青春猪头少年不会梦见娇怜外出妹 类型：剧场版 长度：1h13m 这是《青春猪头少年不会梦到兔女郎学姐》的剧场版，剧情内容不多，主要讲述男主咲太的妹妹花枫从初中考高中的事。 咲太继续特别嘴贫，看起来是个老实巴交沉稳的男生，却总是在说话时候抖机灵、犯贱，还习惯性地调戏女友麻衣。这是他一直以来的鲜明的人设特点。 花枫表现得特别兄控，明明学习成绩不怎么样，却还是偏要上哥哥同样的学校，为此努力学习了一番。她也真是很敏感的少女，居然就因为高中在考试期间见到了一个不认识的同校的女生，就突然神经病发作。虽然有这样的妹妹挺辛苦，大多数人可能讨厌她这样的性格，又弱又给人添麻烦，但我还是比较能体谅她。很多人都会在某个时期特别敏感、脆弱，但大多数人早晚也都会度过和克服，需要对这个时期的他们多一些宽容。咲太表现得不错，对妹妹始终表现得十分温柔。 我感觉那个函授高中青星高等学校的办学风格和理念真不错，去那个高中就根本不用像全日制高中那样每天必须出勤、必须天天看见周围的同学且被迫和他们接触、遭受他们的目光。如果我当年能遇到这样的学校，那真是幸福死了。虽然当年有少数几个高中同学很好，但我着实不想看到绝大多数高中同学，不希望和他们有丝毫的交集（包括视线、空气）。明明高中只要提供足够质量的学习资源、学生参加统一的会考能合格就够了，凭什么学生都非得去学校过得跟没有尊严且被ya迫的囚犯一样？ 可惜我喜欢的双叶戏份不多，基本就是打酱油。 此作一开始咲太看到了麻衣小时候的样子，在最后又看到了小时候的麻衣，但完全没有交代是怎么回事，不知道是不是后续作品的伏笔。 我心里危险的东西 OVA 长度：21m 之前我追过此作的TV版，这个OVA讲述男主市川和女主山田之间的一堆零碎日常小故事，每个小故事1-2分钟，有的搞笑有的放闪。即便之前没看过TV版也可以看看这个OVA。其中有个小短篇是这俩人在袖子里通过相互摸手隐蔽地交易，这个创意有趣。市川和老姐在店里吃饭时，趁市川发呆时老姐给他喂了口饭，市川肯定感到很羞耻，乐。最后一个故事，市川蹲在山田对面帮她穿上圣诞靴子，居然市川也不抬头看一眼，那样的话就能看到极品美景了。 五等分的新娘 剧场版 长度：2h16m 这个剧场版是《五等分的新娘》的完结动画。此作讲述高三快毕业时候，男主风太郎和五胞胎女主们发生的故事，很多剧情围绕着校庆展开。这些妹子都以不同形式、在不同情境下完成了和风太郎的接吻。最终没有走后宫结局，风太郎终于从五胞胎中选出了他的人生伴侣，并在5年后结婚了。这个剧场版前一半内容有点松散，后一半很好看。 一开场看到五个妹子在小时候长得一模一样，站在一起的时候画面感着实挺惊人的。 一花真是很会撩风太郎，非常狡猾和老练，把他当纯情小弟弟似的玩弄。居然她拍了百合剧，在里面跟妹子接吻。一花会拍百合剧真是令我挺吃惊的。 我一直对二乃没什么兴趣，也不喜欢她的臭脾气，但25min的部分居然她在学园祭时像偶像一样地唱唱跳跳，和平时的她的形象截然不同，令我意外。她在台上的样子居然还挺可爱的，很有idol的感觉。不过她并不适合当idol，可能容易控制不住情绪伤害粉丝们的心。 中途出现的风太郎的小学女同学竹林挺漂亮的，出场的时候显得和风太郎的关系甚是亲密，还抓着他的手，弄得五个后宫们很吃醋，挺乐的。可惜竹林似乎已经有了CP，没能参加乱战，要不然肯定很有趣。 一花二乃三玖都挺勇的，竟然对风太郎那么A，连内向的三玖居然都在天台上二话不说直接压到风太郎身上跟他接吻了。如今的她们真是一点都不再犹豫了，都对风太郎正面示爱了。 五月要当追随她母亲当老师，在我来看完全不适合，本来她自己学习就不行，还教别人，能教好就怪了。 女主们的继父中野看起来也没多大岁数，但是声线意外地很老，真是挺违和的。 女主们的生父的设定太惊人了，居然是一个叫做无堂的老头子，他要是个帅气的中年人也行啊，居然是个秃头长胡子的老汉，一丝都没有女主们的父亲的感觉。他当年曾经是女主妈的老师，后来女主妈当老师后他俩又成了同事，不知道那时候怎么就怀上了，估计是被这老头骗了感情，怀上了之后这老头就消失了，应该是意外怀上的。这厮居然这时候冒出来认女儿，这情节真是很离谱。无堂真是个人渣，内心丑恶，性格卑劣，对女儿们完全没有真心和真爱，不知道是出于什么利益动机现在才跑出来的，没准是看到一花出了名想变相捞钱，或者实现自己的满足感。 女主妈颜值很高，难怪女儿们都是美女。其中五月的形象最接近她妈，她也最向往着自己母亲，特别想要成为自己妈妈那样的人。不知道女主妈和她的学生中野曾经发生了什么，是否有过亲密行为，我觉得没有，毕竟中野感觉像是性冷淡。 我本以为风太郎选择和谁交往也不太可能选择四叶，感觉和风太郎并不般配，在我眼里四叶也没太大魅力。万万想不到风太郎偏偏选择了她！原来她是风太郎小时候最初遇见的五胞胎妹子之一。如果我是风太郎，我肯定首选39，其次一花。哪怕我选二乃也不会考虑四叶。 四叶也太笨了，那么主动努力学习，居然还能考29分，我都怀疑她智力有问题。她不擅长学课本上的东西干点什么不好，曾经非要把在学校里的学习看得那么重。她还特别争强好胜，曾经觉得自己很特别，想当姐妹里的第一，想法挺傻的。在风太郎选择了她之后，居然她还磨磨唧唧，想东想西，不赶紧答应风太郎，明明其她人都对风太郎求之不得。 想不到最后二乃和三玖走上了相同的道路，都学了烹饪，最后一起开了咖啡厅。三玖在5年后有点像年轻妻子的样子了。39没被风太郎选上也好，归我了。 结婚典礼时五胞胎们又恶作剧，弄了相同的发型，真是看不出是哪个，当然声线很容易辨别。我心想要是风太郎这时候认错了，导致最后真娶错了媳妇儿就有趣了。 其他四个妹子中，没得到风太郎感到最不甘心的是二乃，最后结婚现场她面对风太郎又哭了，令我替她感到伤心。想来我还是不知道怎么风太郎就选上四叶了，二乃也不比她差啊，对风太郎还那么积极主动。可惜此作没有《女友成堆》和《超超超超超喜歡你的 100 個女朋友》那样的世界观。没法同时和复数个交往。 五等分的新娘 SP01+02 长度：2*24m SP01讲述到了暑假，风太郎要结束给五胞胎的家教任务，是剧场版之前的故事。前一半讲风太郎和二乃一起去医院探望社长的事，二乃表现得真是特别傲娇，心里特别喜欢风太郎但又嘴上不饶人，性格真是特别扭。后一半讲大家照顾社长的熊孩子的事。熊孩子性格古怪，可能和她妈曾经跟别人跑了有关。这孩子当了助攻，让风太郎饰演爸爸，然后饰演喜欢爸爸的39趁这机会居然向风太郎娇羞地告白了，真是惊人，令我好羡慕风太郎。居然风太郎马上说“我们结婚吧！”，这一刻太高能了！可惜风太郎果然是以演员的身份在说这话，令39白高兴一场。要是能假戏真做就好了。那个熊孩子的古怪的声音令我感觉很像新井里美，一看cast表果然是。最后五姐妹玩拍照换脸，换了个寂寞，完全没变。 SP02比SP01有看头得多。前一半是泳着回。五姐妹现在发育得真好。本来四叶是那种干练运动系妹子风格，按理说这样的妹子应该欧派不大，比如星空凛就是平板，但四叶现在也很大了。泳着的二乃和三玖更是在风太郎眼前争奇斗艳，福利甚好，再次令我羡慕风太郎。虽然五个人是五胞胎，按理说发育相同，但三玖的size给我感觉是五人里最大的，特写太夸张了！五姐妹里对风太郎最不积极的就是五月，在剧场版里她对风太郎没怎么A，这个泳着回里她对风太郎的想法还只是希望他别搅乱五姐妹之间融洽的关系而已。不过她果然也没能避免和风太郎的亲密接触。水滑梯的构思真是有趣，居然是两人一组，抽签结果是风太郎和五月坐一个筏子，风太郎坐在前面、脑袋枕在五月的欧派上，居然风太郎对五月直言“像枕头一样”，他的脑袋真是严重少根筋！（此时令我想起了《女友成堆》里特别口无遮拦的耿直的直也） SP02后一半特别重要，讲述四叶儿时和风太郎的回忆，充分倾诉出了四叶心里一直隐藏着的对风太郎的爱意。原来四叶在高中第一次见到风太郎时就认出了他是自己儿时的邂逅，但可惜她把这份感情始终埋在心里。原本我觉得四叶是五个人里最天真简单的，没想到她的内心想法居然那么多，彻底改写了我对四叶的认知，一下子令我觉得在剧场版里风太郎选择了她太对了，也令我明白了为什么风太郎会选择她，选择她真是理所当然的、命中注定的。要是风太郎最终选择了其他姐妹，对四叶来说那就太残忍了。虽然她现在对风太郎喜欢的心意未必胜过对风太郎表现得狂热的二乃和三玖，但毕竟是四叶先闯入风太郎的感情世界的，她确实最有资格被风太郎选上。看完了这一话，现在我心中对五个妹子的排名是：三玖>一花>二乃=四叶>五月。SP02也算是令《五等分的新娘》这部动画划上了圆满的句号，令一切都真相大白了。 MONSTERS 一百三情飞龙侍极 01话 长度：25m 讲述一个正义凛然而且非常强大的日本武士基克的故事。此作制作质量和剧情水准不错。男主正义感很强，武士的自尊心挺高，不过就因为别人撞到了他的刀就要跟对方拼命这点显得太二了。女主有点蠢，居然还一度冤枉基克。第一话被斩的那个为获取财富不择手段的剑豪真够恶心的，明明罪大恶极却伪装成英雄，女主居然对此浑然不知还完全崇拜他，够糊涂的。 间谍过家家 代号：白 类型：剧场版 国内居然上了此作，还挺令我意外的。洒家是2024年5月3号在国内电影院看的。这剧场版各方面质量极高，作为此系列的老观众，对此剧场版的水准极其满意！无论之前是否看过《间谍过家家》的TV版，这动画都是绝对不容错过的。而且这是又一部能令我觉得能代表11区动画质量顶点级别的作品，其高度能充分堵上那些唱衰11区动画的**们的嘴，也能令那些不了解11区动画产业的人能为之赞叹。此作真是一流的剧情+一流的人设+一流的原画/画面+一流的音乐+一流的CV的集大成之作。本来《间谍过家家》的人气就非常高，雅俗共赏，受众面非常广（就连2023年我去大阪时都看到机场连着的车站上的旅游宣传册上有这一家三口），这剧场版的推出，无疑令《间谍过家家》又大火了一次。 此作主要讲述为了阿尼娅能在学校的甜点烹饪课拿到星星，一家三口去一个镇子品尝当地特色甜点，阿尼娅却在火车上误吃了藏有微缩胶片的巧克力，而这胶片的重要性可以引发东西两国的战争，结果被阿尼娅被军方盯上，被捉走后差点被开膛破肚，好在她在劳埃德和约尔的合力奋战下得以脱险。此作的剧情构思真是非常出色，令我感觉特别环环相扣，从始至终看点满满，很有乐趣又惊险刺激同时还有爱，对劳埃德和约尔彼此的感情，以及他们与阿尼娅的亲情，都描写得相当好。而且再一次把这三个人各自的魅力和个性凸显得淋漓尽致。最终入侵飞艇和在飞艇上的战斗真是超级花本，画面冲击力相当强，观感酣畅淋漓，绝对是巨制的程度。最后燃烧的飞艇成功降落后画面感很美。 劳埃德的换装和变脸也太快了，几秒钟就能变得天衣无缝，体型和嗓音都毫无破绽，真离谱。那个貌似是军方的生化人F人不知道是哪来的，没个交代，他刀枪不入，约尔一度拿他没办法。想不到约尔最后居然利用口红就把他烧死了，感觉这有点死得太简单了。阿尼娅憋屎那段剧情很乐，表情巨鲜活。约尔对劳埃德真是特重视，怀疑他出轨把她愁死了，那副忐忑的样子挺有趣。 大室家 dear sisters 类型：剧场版 长度：43m 此作是《摇曳百合》的一个衍生剧场版，讲大室樱子、她的妹妹大室花子和姐姐大室抚子这三姐妹的日常。这马上令我想起《南家三姐妹》。花子和抚子都比较沉稳，比樱子显得更成熟，唯独大室樱子比较闹腾，这和《南家三姐妹》的情况如出一辙，那里面次女南夏奈是最蠢的。 姐姐大室抚子是个冷美人，人设不错。她和班级里那几个女生组的小团体显得氛围橘里橘气的，还互相喂食。不知道她打电话时说“爱你”的对象是谁，真令人遐想，作为百合番，这肯定不会是男性才对。最后居然她还收到短信，内容竟然是“月色真美”，明显这已经是恋人层面了！斋藤千和给抚子配音的声线很不错，有当年她配小焰那个味儿。 花子最后有了姬友岬子，还手牵手。果然一开始岬子跟她拌嘴是因为在意她。 可惜阿卡林她们完全没有出场，《摇曳百合》本作里出场的只有樱子的姬友向日葵。 吹响吧！上低音号 ~ 合奏比赛 类型：特别篇 长度：58m 这是《吹响吧！上低音号 第三季》的前戏，讲述久美子上高三之前，上一届前辈们毕业前夕那段时间的事。吹奏乐团要选择参加合奏比赛的人选，由于有参赛人数限制，于是大家组成了不同的小团体，进行校内竞赛。 丽奈看到泷升老师散乱的头发时，惊讶脸红了一下，看得出她对泷老师有多喜欢。泷老师也是难得地展露了一次可爱的一面。 久美子因为丽奈没有一开始就邀请她还有点闹情绪来着。切~哪应该等丽奈来主动邀请，本来就应该久美子主动找丽奈才对，也不能老是丽奈主动。丽奈在心里一直以来对久美子都是非常积极主动的，但只是不好意思表达得那么热情和直白，她还怕万一被久美子拒绝了会感到伤心。可惜久美子不懂丽奈的心理，不知道丽奈对她有多看重。久美子后来知道丽奈一开始就是要找她的，显得非常开心，又抱又撞丽奈，这一段不错，还是你俩最般配啊！ 秀一那**居然混到久美子的8人队伍里，就他一个男生，真是太碍眼、太讨厌了！好在是这个特别篇里没出现什么久美子和秀一之间的互动，要不然绝对把我恶心到。比赛之前大家围成一个圈，手掌互相贴在一起时，也好在是久美子的手没有跟秀一的挨上，要不然脏了久美子的手。 我之前没怎么注意过釜屋燕，她的马林巴敲得真不错，很灵动悦耳。 中川夏纪和吉川优子还是一如既往地在那里友好地争吵、拌嘴、拆台，关系真好。 这个特别篇没有把选拔过程做出来，直接放ppt带过，这实在是非常遗憾，我真想看看那些组合的演奏。 最后丽奈买了个巧克力包子，结果味道很怪，高冷的丽奈露出了极其难得一见的表情。可惜丽奈吃过之后没有让久美子也咬上一口，那样的话就是间接接吻了。 少女与战车 最终章 第04话 长度：53m 这一话主要讲大洗女子学院和波兰琴魔所在的继续高中之间的准决赛。还有一小部分内容是讲黑森峰和英国的队伍圣葛罗莉安娜女子学院之间的准决赛。 这一话令我再次感叹此作的想象力真是天马行空，大洗一方被继续高中包围时，居然想到遁地、开辟地道逃走，还能各种叠罗汉。居然两支队伍还开着坦克还滑雪，一遍飞速行滑行一边激烈碰撞和混战，视觉冲击力真强，看得我眼花缭乱，一点都不像在开坦克。给我的感觉，此作的坦克的重量和摩擦力就像只有真实的1/10，而皮实度和机动性则有真实的100倍。 波兰琴魔居然通过弹琴给队友发送指令，挺有趣。不止是她，继续高中还有三个都是飞机头的少女会通过拉手风琴传递指令。飞机头少女的设定真是罕见。 继续高中的那个狙击手真厉害，她的存在搞得大洗高中一直很被动，不过意外的是，最后并没有先搞掉她然后再赢得比赛，而是偷袭波兰琴魔所在的继续高中的旗车获胜，赢得实在很意外、赢得太容易了。 没想到超强的黑森峰居然在混战中败给了圣葛罗莉安娜女子学院，我本以为这种硬碰硬的决战应该是黑森峰占绝对的优势。其实我想让黑森峰赢，这样又能看到一次西住姐妹的对决了。想不到西住美穗她姐居然很会爬山，徒手就攀登上悬崖峭壁了。 看此作的过程中我又再次深感《少女与战车》里的妹子们真是太生动了，这真是很容易令人喜欢的作品。 少女与战车 最终章 第04话OVA 长度：10m26s 比较无厘头的一话，各个学院的妹子们聚集在一起，讨论怎么让战车道被新生们所喜欢从而积极参与其中。于是大家想了各种馊主意，展现了各种荒诞的宣传片的创意。让一般妹子们喜欢冰冷刚硬的战车着实不是件容易事，得搞一些乱七八糟的元素吸引她们的眼球（此作里没有男性，也不可能靠战车帅哥什么的来吸引取向普通的妹子）。我觉得吸引新人最好的做法就是让她们能近距离接触战车，尽快体验开战车和打炮的乐趣，要把战车开到校门口。 这次有个维京水产高中的妹子，人设蛮有个性的，还带着维京人的标志性的面具，我印象中以前都没见过她。她旁边还有个坦胸露r的巨r，是西班牙风的青师团高中的队长，有异次元欧派的设定，可以从中随手掏出来东西。真希望能看到她在未来活跃，战车颠簸的时候肯定摇晃得厉害。 少女与战车 最终章 秋山优花里的战车讲座 04话 长度：17m 这次主要介绍的是英国、波兰、法国、西班牙、澳大利亚等国家的战车。澳大利亚的战车真是生不逢时，好不容易从零开始研发出了战车，结果都没派上用场就被美国战车代替了。西班牙的战车也没什么存在感，也没打出什么成绩，不过此作的青师团高中的三个棕皮巨r妹子的设定真是存在感很强。法国的雷诺战车感觉没啥特色，各方面平平庸庸，就跟雷诺的汽车似的。维京水产用的德国仅仅造的三辆的NbFz的外观看起来还挺牛的，不过历史上挺惨的。 //www.umsyar.com/719 2024-07-12T14:52:00+08:00 使用Multiwfn对周期性体系做键级分析和NAdO分析考察成键特征 Using Multiwfn to perform bond order analysis and NAdO analysis to study bonding characters for periodic systems 文/Sobereva@北京科音  2024-Jul-12 0 前言 键级是考察化学键特征的一类重要方法，非常强大的波函数分析程序Multiwfn可以方便地计算很多类型的键级，在《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471）的键级部分有具体的说明，Multiwfn手册4.9节有一些实际计算例子，在“ 波函数分析与Multiwfn程序培训班”（http://www.keinsci.com/workshop/WFN_content.html）里做了特别全面详细的讲解和演示。另外，Multiwfn还支持NAdO方法，可以将原子间的模糊键级以轨道形式图形化展现，对于了解成键本质极其有用，介绍和实例看《使用键级密度(BOD)和自然适应性轨道(NAdO)图形化研究化学键》（//www.umsyar.com/535）。 以上博文都是举的孤立体系的例子，而如今Multiwfn已经将上述方法扩展到了对周期性体系的分析上。将Multiwfn与CP2K做周期性DFT计算产生的波函数相结合，可以很容易地用上述方法考察周期性体系的成键情况，在本文将通过一个层状的共价有机框架化合物（COF）体系，以及一个Pd表面吸附苯的体系，对具体做法进行演示，希望读者举一反三将本文介绍的方法运用到实际研究中。使用本文的方法计算的结果若用于发表，记得需要按照Multiwfn启动时的提示恰当引用Multiwfn的原文。 读者务必使用2024-Jun-24及以后更新的Multiwfn版本，否则情况与本文所述不符。Multiwfn可以在主页//www.umsyar.com/multiwfn免费下载。不了解Multiwfn者建议阅读《Multiwfn入门tips》（//www.umsyar.com/167）和《Multiwfn FAQ》（//www.umsyar.com/452）。本文要用到非常流行、高效且免费的第一性原理程序CP2K，笔者假定读者已具备了相关常识，推荐不熟悉者通过“北京科音CP2K第一性原理计算培训班”（http://www.keinsci.com/workshop/KFP_content.html）系统性学习。本文要使用Multiwfn创建CP2K输入文件，这在《使用Multiwfn非常便利地创建CP2K程序的输入文件》（//www.umsyar.com/587）里有简要介绍。本文用的CP2K是2024.1版。 下面的例子涉及到的所有文件都可以在//www.umsyar.com/attach/719/file.rar里得到。 1 单层COF体系 这部分示例的COF体系的cif文件是本文文件包里的COF_16371N2.cif，用GaussView显示的结构如下，可见晶胞里有两层。 1.1 准备输入文件 此体系两层之间的相互作用主要是pi-pi堆积，对电子结构影响微乎其微，因此只计算一层就够了，可以节约时间，尤其是能显著节约NAdO分析过程中计算原子重叠矩阵（AOM）的时间。于是在GaussView里删除一层，然后保存为COF.gjf。由于当前体系不是导体且晶胞边长约15埃已经不小了，所以可以不用扩胞就直接做gamma点计算。注意CP2K导出molden文件只支持gamma点的情况，这在《详谈使用CP2K产生给Multiwfn用的molden格式的波函数文件》（//www.umsyar.com/651）里已明确说了。 启动Multiwfn，然后输入 COF.gjf cp2k  //进入产生CP2K输入文件的界面 [回车]  //输入文件名用默认的COF.inp -2  //要求产生molden文件 -7  //设置周期性 XY  //仅在平行于COF的方向考虑周期性，而垂直于COF的方向用非周期性 -9  //其它设置 16  //要求将Kohn-Sham矩阵导出到.csr文件里。此文件在Multiwfn计算NAdO轨道能量时会用到 0  //返回 0  //产生输入文件 现在当前目录下就有了COF.inp，对应PBE/DZVP-MOLOPT-SR-GTH级别的单点计算。用CP2K运行之，当前目录下会产生记录波函数信息的COF-MOS-1_0.molden和记录KS矩阵的COF-KS_SPIN_1-1_0.csr。按照《详谈使用CP2K产生给Multiwfn用的molden格式的波函数文件》所述，在molden文件开头插入以下内容定义晶胞信息和当前赝势基组描述的各元素的价电子数  [Cell]  14.94670000     0.00000000     0.00000000  -7.47335000    12.94422190     0.00000000   0.00000000     0.00000000     8.00000000  [Nval]  C 4  N 5  H 1 之后就可以基于这个molden格式的波函数文件做各种周期性体系的分析了。 1.2 计算Mayer键级 首先计算非常常用的Mayer键级，它衡量原子间等效的共享电子的对数。启动Multiwfn，载入COF-MOS-1_0.molden，然后输入 9  //键级分析 1  //Mayer键级 Multiwfn首先计算重叠矩阵，然后立刻输出了Mayer键级，只有大于阈值的（由settings.ini里的bndordthres参数控制）才直接显示了出来。要想看所有原子间的Mayer键级可以再选择y导出键级矩阵然后查看相应的矩阵元。为了便于对照，下图显示了当前体系各个原子的序号，本文主要关注其中绿色虚线圈住的那些原子。 Multiwfn输出的一些有代表性的键的Mayer键级值如下 11(C )   19(C )    1.12454138 11(C )   22(N )    1.48268711 19(C )   48(C )    1.27625346 20(C )   50(C )    1.39369508 18(C )   48(C )    1.24722702 可见这些键的Mayer键级都不同程度地明显大于1.0，因此可以推测它们都不仅仅形成了sigma键，还有一定pi成份。在后文会计算pi键级和使用NAdO分析更进一步确认这一点。上面列出的C-C键键级可以体现出体系中哪种C-C键的强度更强。可见连接萘单元和C3N3单元的C11-C19的键是相对最弱的。 1.3 计算模糊键级（fuzzy bond order） Mayer键级怕弥散函数，而模糊键级则没有这个问题，用于任意基组都可以。Mayer键级用于MOLOPT系列基组都是没问题的，不过这里作为例子，也计算一下模糊键级。由于计算模糊键级需要先构造AOM，对较大的体系很耗时，所以对于Mayer键级适用的情况建议优先用Mayer键级。注意对孤立体系Multiwfn计算模糊键级默认是基于Becke划分的，而对于周期性体系计算模糊键级默认是基于Hirshfeld划分的，因此默认设置下周期性体系的计算结果和孤立体系的没有严格的可比性。 在键级分析主功能的菜单里选择7，然后Multiwfn就会开始计算AOM，之后立刻给出模糊键级的计算结果，前述的那些键的模糊键级如下 11(C )   19(C )    1.05202861 11(C )   22(N )    1.50866214 19(C )   48(C )    1.22313834 20(C )   50(C )    1.38494183 18(C )   48(C )    1.17984661 虽然模糊键级与Mayer键级在定量上有一些差别，但不同的键的键级的大小顺序是完全一致的，没有结论上的差异。 1.4 计算pi电子贡献的Mayer键级 我在《在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征》（//www.umsyar.com/432）中专门介绍了pi键级的计算方法，也即pi占据轨道对Mayer键级的贡献，没读过的话务必先阅读。这一节对单层COF这个周期性体系也做这个计算，看看各个键的pi作用程度的差异。由于当前体系是精确平行于XY平面的，所以让Multiwfn自动指认pi轨道前不需要先做轨道定域化。 启动Multiwfn并载入COF-MOS-1_0.molden后，依次输入 100  //其它功能（Part 1） 22  //检测pi轨道 0  //当前的轨道都是离域形式（如正则分子轨道） 2  //设置其它轨道占据数为0 0  //返回 9  //键级分析 1  //Mayer键级 前面提到的那些键的键级计算结果如下，这对应的就是pi键级。可见C3N3六元环中的C-N键的pi共享电子作用很强，比这里列出的C-C键的还要更显著。 11(C )   19(C )    0.14583409 11(C )   22(N )    0.41775145 19(C )   48(C )    0.28202057 20(C )   50(C )    0.38270736 18(C )   48(C )    0.27414145 使用此做法发表文章时，除了引用Multiwfn原文外还建议同时引用介绍Multiwfn做pi电子结构分析的文章Theor. Chem. Acc., 139, 25 (2020)。 1.5 NAdO分析 利用前述的《使用AdNDP方法以及ELF/LOL、多中心键级研究多中心键》中介绍的NAdO分析，可以将sigma和pi作用分别以轨道形式呈现出来，非常有价值。例如在我的研究18氮环的ChemPhysChem (2024) https://doi.org/10.1002/cphc.202400377文中就用了NAdO分析非常清楚、严格地展示了较短的N-N键的sigma+pi作用特征。本节我们用NAdO分析展示一下C11-C19的sigma和pi轨道相互作用情况。 启动Multiwfn并载入COF-MOS-1_0.molden后，依次输入 15  //模糊空间分析 3  //计算AOM。对周期性体系默认是基于Hirshfeld原子空间计算的 [回车]  //用默认的0.2 Bohr格点间距。此设置对当前体系耗时不高，但对于明显更大体系为了节约耗时可以适当用更大的格点间距如0.35 Bohr，但会多多少少牺牲精度 计算完成后当前目录下出现了记录AOM的AOM.txt。在Multiwfn里接着输入 0  //返回 200  //其它功能（Part 2） 20  //BOD和NAdO分析 -1  //要求计算NAdO的能量 2  //从外部文件读取Fock矩阵 COF-KS_SPIN_1-1_0.csr  //输入此文件的实际路径 1  //基于AOM计算原子间的相互作用 [回车]  //读取当前目录下的AOM.txt 11,19  //分析11和19号原子间的相互作用 马上NAdO分析就做完了，屏幕上显示以下内容。这说明所有NAdO的本征值加和为1.052，和上一节得到的模糊键级一致。并且当前只有前两个NAdO的本征值明显大于0，它们是最值得考察的，其它的基本可以忽略  Eigenvalues of NAdOs: (sum=   1.05204 )    0.78955   0.19252   0.06784   0.02133   0.00807   0.00651   0.00127    0.00096   0.00031   0.00011   0.00010   0.00005   0.00004   0.00000 ...略 所有的NAdO轨道现在都已经导出到了当前目录下的NAdOs.mwfn中。现在输入y让Multiwfn载入此文件，之后退回到Multiwfn主菜单，进入主功能0查看NAdO轨道。不熟悉Multiwfn看轨道功能的话参考《使用Multiwfn观看分子轨道》（//www.umsyar.com/269）。在图形界面里分别选择1号和2号轨道，可分别看到下面的图像，同时在文本窗口显示的NAdO本征值和轨道能量也标上了。这里等值面数值用的是0.08。 由上可见，C11-C19同时具有sigma和pi作用特征，前者远比后者显著得多。而且由于C19处在pi共轭区域，所以NAdO方法产生的主要描述C11-C19的pi作用的轨道并不完全定域在C11和C19上，也同时一定程度离域到了周围原子上。通过NAdO轨道能量还可以看到，C11和C19之间共享的sigma电子的能量明显比pi电子要低，这十分符合一般化学常识。 2 Pd(100)表面吸附苯 本节通过Pd(100)晶面吸附苯的体系，演示一下苯与Pd(100)基底这两个片段间Mayer键级的计算，以及对于像这样很大的体系怎么尽可能节约整个NAdO分析的时间。此体系的CP2K做结构优化的输入和输出文件，以及优化任务跑完后产生的restart文件都在本文文件包里提供了。优化完的结构如下，可见吸附作用很强，以至于Pd-C的作用都令苯产生弯曲了。 由于此例子的molden文件、FOM.txt和NAdOs.mwfn文件太大，本文的文件包里就没提供了。 2.1 准备输入文件 用Multiwfn载入本文文件包里的Pd+ben_opt-1.restart读取优化完的坐标和晶胞信息，然后输入以下命令创建一个做单点且产生molden文件的任务 cp2k  //产生CP2K输入文件 Pd+ben_SP.inp  //产生的输入文件名 -7  //设置周期性 XY -2  //要求产生molden文件 6  //由于Pd基底是导体，开启smearing 0  //产生输入文件 为了帮助SCF收敛，把Pd+ben_SP.inp里的ALPHA设为0.15，NBROYDEN设为12。用CP2K计算Pd+ben_SP.inp，得到Pd+ben_SP-MOS-1_0.molden。然后在里面开头部分加入以下内容。  [Cell]  23.33880000     0.00000000     0.00000000  0.00000000    23.33880000     0.00000000  0.00000000     0.00000000    24.79750184  [Nval]  Pd 18  C 4  H 1 2.2 片段间Mayer键级 这一节将苯和Pd(100)基底分别定义为一个片段计算它们之间的Mayer键级。启动Multiwfn，载入Pd+ben_SP-MOS-1_0.molden，然后输入 9  //键级分析 -1  //定义片段 289-300  //苯的部分 1-288  //Pd(100)基底部分 1  //计算键级 Multiwfn开始产生重叠矩阵，之后给出了原子间键级，以下是其中一部分，可见苯中的C和有的Pd之间的Mayer键级较大，即共价作用很显著。 ...略  # 1412:       246(Pd)  270(Pd)    0.21887832  # 1413:       246(Pd)  271(Pd)    0.21771061  # 1414:       246(Pd)  289(C )    0.08497491  # 1415:       246(Pd)  293(C )    0.09391700  # 1416:       246(Pd)  294(C )    0.55236636  # 1417:       247(Pd)  271(Pd)    0.23611928  # 1418:       247(Pd)  272(Pd)    0.23841126 ...略 老有人问怎么判断固体表面对分子是物理吸附还是化学吸附，判断方法很多，如结合能的数量级、原子间距离和原子半径的关系、电子密度差、IGMH（//www.umsyar.com/621）等等，而用Mayer或模糊键级是最能说明问题的。以上Mayer键级体现的C和Pd之间的明显的共价作用意味着二者之间形成了明显的化学键作用，显然Pd(100)对苯是化学吸附。如果键级只有比如零点零几的程度，那一般可以说是物理吸附，但也不排除形成典型离子键的可能，这通过原子电荷可以判断，计算方式可参考《使用Multiwfn对周期性体系计算Hirshfeld(-I)、CM5和MBIS原子电荷》（//www.umsyar.com/712）。 最后Multiwfn还给出了片段间键级： The bond order between fragment 1 and 2:    4.309784 即苯分子和Pd(100)之间等效共享电子对数多达4.3，显然太共价了，如果这都不叫化学吸附... 2.3 NAdO分析 这一节我们将Pd(100)与苯之间显著的共价作用通过NAdO方法以轨道形式直观展现。本节的做法和1.5节示例的常规的NAdO分析流程有两个明显的不同： (1)对当前这样原子数又多、轨道数又多的大体系计算所有原子的AOM是相当耗时间的事情，而且导出、载入AOM.txt的耗时巨高而且巨占硬盘（正比于占据轨道数的平方乘以原子数）。为了极大程度节约时间，可以使用Multiwfn提供的一个特殊的策略，也就是在主功能15里用选项33计算感兴趣的两个片段间的片段重叠矩阵（FOM）并导出为FOM.txt，然后对两个片段之间做NAdO分析时直接从中读取要用的FOM，这样不仅省得导出和载入巨大的AOM.txt，而且产生FOM的过程中不需要计算片段里没有涉及的原子的AOM，当片段里的原子数占整个体系的原子数比例较少的时候这可以大幅节约时间。对于当前的例子，苯可以作为片段1，与苯相互作用最密切的那部分Pd原子适合作为片段2，这比起把所有Pd都定义为片段2能节约巨量耗时。但用户很难判断哪些Pd原子与苯作用密切，此时可以利用Multiwfn特意提供的一种定义片段2的方法，即片段1以外的原子中，与片段1任何一个原子之间Mayer键级大于指定阈值的原子都被定义为片段2。利用这个做法可以使得与苯的轨道相互作用最显著的Pd原子被定义为片段2，其数目远少于总的Pd数目。 (2)在计算FOM和做NAdO分析之前，需要先用主功能6的子功能38令电子根据轨道能量由低到高重新排列，使得轨道占据数都为整数。这是因为当前CP2K计算用了smearing，导致费米能级附近的轨道处于分数占据状态，这不是单行列式波函数应具有的特征，而Multiwfn的NAdO分析目前只支持单行列式波函数。重新排列后，当前的波函数就成了标准的单行列式波函数形式，从而可以做NAdO分析。另一方面，这么重排占据数后在计算AOM和FOM时可以只对占据轨道之间计算，也只有这部分是NAdO分析所实际需要的，只计算占据轨道之间的AOM/FOM的耗时、对内存的占用远远低于考虑所有轨道的情况， 启动Multiwfn，载入Pd+ben_SP-MOS-1_0.molden，然后输入 6  //修改波函数 38  //按照轨道能量由低到高重排占据数 -1  //返回 15  //模糊空间分析 33  //计算FOM 3  //定义两个片段并计算FOM，不属于片段1的原子若与片段1的任意原子的Mayer键级大于指定值则被定义为片段2 289-300  //苯的部分 0.001  //Mayer键级的阈值 之后看到以下信息，告诉了你哪些原子被作为了片段2，并且可见片段1和2之间的Mayer键级为4.114，和上一节看到的苯与整个Pd(100)表面的片段间Mayer键级4.310相差很小，这说明当前自动定义的片段2是合理的。如果你把片段2的原子在Multiwfn主功能0里用菜单栏的Other settings - Set atom highlighting功能高亮显示，会看到它们都是离苯不远的原子。  Atoms in fragment 2:  76,77,80-83,86,87,97,101-103,106-108,112,195-197,200-202,205-207,220,221,224-22  6,230,231,241,245-247,250-252,256,265,266,269-272,274-277,280,281  Mayer bond order between fragments 1 and 2:   4.114 之后输入0.35，Multiwfn就开始用0.35 Bohr间距的立方格点计算AOM，然后构造出FOM并导出到当前目录下的FOM.txt。在双路7R32机子上96核并行计算，整个过程花了26分钟（耗时与格点间距的三次方呈反比，耗时太高的话可以用比如0.5 Bohr格点间距，误差也还可以接受，此时只需要不到10分钟）。然后输入 0  //返回 200  //其它功能（Part 2） 20  //BOD/NAdO分析 4  //直接从当前目录下的FOM.txt中读取NAdO分析要用的片段1和2的FOM 之后开始了NAdO的计算，结果如下  Eigenvalues of NAdOs: (sum=   6.95512 )    0.79476   0.77393   0.71745   0.63686   0.62698   0.35965   0.22325    0.16243   0.14986   0.14655   0.14545   0.13818   0.12618   0.12058    0.11388   0.11078   0.10617   0.09335   0.09007   0.08979   0.08423    0.08224   0.07942   0.07434   0.07391   0.07171   0.06475   0.05751    0.05507   0.05478   0.05246   0.04964   0.04669   0.04030   0.03771 ...略 当前显示的所有NAdO本征的加和6.955对应于苯和Pd(100)之间在Hirshfeld原子空间划分下算的模糊键级，和前面看到的片段间Mayer键级4.31有一定差异，这很正常，毕竟对原子空间的定义截然不同。由以上数据可见有不少NAdO轨道对模糊键级的贡献都显著，尤其是前六个。现在输入y载入新产生的NAdOs.mwfn，在主功能0里观看NAdO轨道，其中本征值最大的6个NAdO轨道如下所示，等值面数值用的0.03 从上图中可以看到这些轨道在苯与Pd(100)之间都是相位相同方式叠加的，必然都是起到明显成键作用的，所以本征值都不小。从轨道图形上可以看出这些轨道来自于苯上C原子的垂直于苯环的p轨道与Pd的原子轨道混合，而且有的图里直接就能清楚看出Pd用的是d原子轨道。例如NAdO(2)中和苯接触的Pd明显用的是dz2轨道，从Pd区域的轨道等值面形状就能看出这一点。感兴趣的话可以进一步按照《谈谈轨道成份的计算方法》（//www.umsyar.com/131）介绍的用SCPA方法做一下轨道成分分析。在Multiwfn主菜单里输入 8  //轨道成分分析 3  //SCPA方法 2  //2号NAdO轨道 Multiwfn马上就输出了轨道成份，下面列出的是Multiwfn返回的各个原子上各个角动量基函数产生的贡献。明显可以看到Pd主要都是用D基函数，而C用的都是P基函数。因此对NAdO(2)的轨道成份的分析体现了Pd的d原子轨道与C的p原子轨道的显著混合对Pd吸附苯有关键性贡献。可见以这种方式讨论成键特征能分析得巨清楚透彻！ Composition of each shell Shell  1370 Type: D    in atom  196(Pd) :     0.50345 % Shell  1405 Type: D    in atom  201(Pd) :     0.88530 % Shell  1440 Type: D    in atom  206(Pd) :     0.50251 % Shell  1538 Type: D    in atom  220(Pd) :     0.80192 % Shell  1545 Type: D    in atom  221(Pd) :     0.76004 % Shell  1570 Type: S    in atom  225(Pd) :     0.53572 % Shell  1573 Type: D    in atom  225(Pd) :    10.40186 % Shell  1577 Type: S    in atom  226(Pd) :     0.56745 % Shell  1580 Type: D    in atom  226(Pd) :    10.21554 % Shell  1608 Type: D    in atom  230(Pd) :     0.80255 % Shell  1615 Type: D    in atom  231(Pd) :     0.76058 % Shell  1713 Type: D    in atom  245(Pd) :     0.53415 % Shell  1717 Type: S    in atom  246(Pd) :     0.96339 % Shell  1720 Type: D    in atom  246(Pd) :    21.79157 % Shell  1748 Type: D    in atom  250(Pd) :     0.53493 % Shell  1752 Type: S    in atom  251(Pd) :     0.96056 % Shell  1755 Type: D    in atom  251(Pd) :    21.80729 % Shell  2019 Type: P    in atom  289(C ) :     1.48815 % Shell  2024 Type: P    in atom  290(C ) :     1.47584 % Shell  2029 Type: P    in atom  291(C ) :     6.18539 % Shell  2034 Type: P    in atom  292(C ) :     1.44475 % Shell  2039 Type: P    in atom  293(C ) :     1.41651 % Shell  2044 Type: P    in atom  294(C ) :     6.20361 % 感兴趣的读者还可以用CDA方法从苯的分子轨道与Pd表面的晶体轨道的混合角度来考察Pd对苯吸附造成的电子转移和轨道相互作用的细节。详见《使用Multiwfn结合CP2K对周期性体系做电荷分解分析（CDA）》（//www.umsyar.com/716）。 3 总结 本文通过COF二维层状体系和Pd(100)表面吸附苯作为例子，演示了如何用Multiwfn程序计算原子间和片段间的Mayer键级和模糊键级，还演示了如何计算pi键级单独考察pi电子的贡献，以及讲解了如何做NAdO分析以轨道形式清楚直观地考察原子间或片段间的共价作用的内在特征。可见使用Multiwfn可以把成键特征情况展现得超级清楚透彻。本文的做法对其它情况的周期性体系，诸如三维原子晶体、过渡态结构等等，也都是完全适用的。更多细节和相关知识请参看本文提到的相关博文。 Multiwfn对周期性体系能算的键级不止本文示例的这些。对周期性体系Multiwfn还能算Mulliken键级和Wiberg键级，还能把Mulliken和Mayer键级分解成不同轨道的贡献，后者称为轨道占据数扰动的Mayer键级。具体介绍见《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471），做法见Multiwfn手册4.8节的相关例子，本文就不特意演示了。除了本文介绍的这些外Multiwfn还有很多其它考察成键的方法对周期性体系都可以用，比如AIM拓扑分析，见《使用Multiwfn结合CP2K做周期性体系的atom-in-molecules (AIM)拓扑分析》（//www.umsyar.com/717）。 使用Multiwfn计算的结果若用于发表，记得需要按照Multiwfn启动时的提示恰当引用Multiwfn的原文。给别人代算的话也必须明确告知对方这一点。 //www.umsyar.com/721 2024-07-05T17:32:14+08:00 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2023年影响因子（2024年公布） 文/Sobereva @北京科音  2024-Jul-5 不得转载 1 前言 此文对非常适合理论、计算化学投稿的期刊（也有少部分仅限于约稿），以及化学相关的综合向以及面向不同子领域的重点期刊进行罗列，共约300种期刊，并附上2024年6月公布的2023年影响因子(IF)及中科院分区。本文对于读者了解有哪些期刊值得投稿和平时关注有明显意义。这是第15次笔者写此系列的文章，往年的文章见本文文末的链接。 本文的期刊名称一般用标准缩写，有的给出了常用首字母缩写或者全名，之后是ISSN号（若只有网络版则是EISSN号）。斜杠前是2023年的两年期影响因子（即一般所谓的影响因子。有些新刊尚无影响因子数据），斜杠后是撰写此文时的最新的中科院大类分区（2023年12月公布），今年刚有IF的期刊目前没有分区信息。 附IF计算公式：2017年某期刊的影响因子=（2015+2016年此期刊的文章在2017年被引用的次数）/（2015+2016年此期刊的文章数） 本文涉及的刊物主要分这么几类： 1 主要理论、计算类刊物 2 综合 3 中国的期刊 4 无机、有机、化学信息学及其它 5 偏材料 6 偏物理 7 偏生物 第一类是最适合理论、计算类文章投的。根据文章具体的研究方向，也可选择投其它几类中的刊物。 本文中给出的期刊列表一般是按照IF来排序的，有IF的都是SCI期刊。国内核心非SCI期刊没有IF，这些期刊的影响因子的获取方式为：进入http://navi.cnki.net/knavi/Journal.html，搜索期刊名，取综合影响因子。本文里期刊普遍用缩写，如果想得到全称，去https://www.ablesci.com/journal把缩写或ISSN输进去就可以查到。 像往年本系列文章一样，我再次强调，IF这东西只是个翔，它的存在给科学发展带来的坏处绝对大于好处。要看重文章自身的价值，垃圾文章侥幸发到高IF期刊上依然是垃圾文章，好文章发到低IF期刊上依然是好文章，会被广为引用。本文中说的期刊档次/质量仅是指的平均文章档次/质量。而如今国内大学和研究机构评判科研业绩所广为采用的中科院分区更是极度荒诞的，其存在的弊远远大于利。 2 今年形势简评 今年不管是哪个方向的期刊，跌的都明显比涨的多。能不跌就等效于轻微上涨了。 这是和理论、计算化学关系最密切的一些期刊的IF的变化情况： 大涨：WCMS、CHEM PHYS IMPACT 小涨：JCC、CTC、ELECT STRUCT、STRUCT CHEM、J STRUCT CHEM+ 基本没变：JCIM、JCTC、JPCA、JMGM、CPL、IJQC、JMM、J COMPUT BIOPHYS CHEM、MOL SIMULAT、JPOC、THEOR CHEM ACC、MOL PHYS 小跌：JPCB、JPCC、PCCP、ATS、CHEM PHYS 大跌：JPCL、JCP、CPC 计算化学综述期刊WCMS从11.4猛升到16.8，这令我有点意外，近些年WCMS上的文章的平均水准也就那么回事。JCP从4.4跌倒3.1，跌幅惊人，特别是对于JCP这样刊登文章量非常大的期刊来说。原因一部分可能是2020、2021年那会儿集中刊登的计算化学程序原文对IF的贡献已过，因此又打回原形了。JPCL继续下跌，从5.7跌到4.8，如今比JCTC和JCIM都低不少了。本身从现在JPCL上文章的题材和整体水准来看也不像是IF能很高的情况。PCCP挺惨，居然跌破3了，显得比之前低了一个level，虽然学术口碑还在。CPC从原来的3左右跌到2.3真是巨惨，也显得变低了一个level。CPC上的文章整体水准还是挺不错的，和JPCA半斤八两，这个IF实在容易让人低估CPC的档次。在很多老牌计算化学相关期刊IF都下跌的大环境下，JCC能从3升到3.4，十分难得，现在反超了PCCP和JCP。CTC的IF居然进一步上升，到了3，这个给人传统印象是三线的期刊如今能超过PCCP是挺难以置信的事，也进一步说明现在的IF越来越不能反映期刊整体水准和真实的业界认可度了。ELECT STRUCT小升到2.9，看来这个新刊的地位已经比较稳固了。Chemical Physics衍生出的开放访问的Chemical Physics Impact竟然从2.2升到3.8，很离谱，达到了Chemical Physics的近两倍，不知道怎么运作的。本来这个期刊很大程度上是Chemical Physics拒稿的回收站。开放访问的吸金期刊ACS Physical Chemistry Au第一次有了IF，3.7，一般般，才和回收站ACS Omega正好一样。 化学综合方面： NATURE、SCIENCE、CHEM REV都大跌超过10。CHEM SOC REV也跌不少，而NAT REV CHEM微涨，二者IF相仿佛了。ACS CENTRAL SCI巨降，从JACS明显上头跌到明显下头了。JACS Au现在还是和JACS差得很远。跌幅最狠的是SCI DATA从9.8降到5.8，估计是什么极高被引的数据集文章对IF的贡献过期了。Frontiers in Chemistry从5.5大降到3.8。CHEM COMMUN继续降，只有4.3了，当年六点几的时代已经回不去了，而且比后起之秀的开放访问的COMMUN CHEM还落后了。Scientific Reports已降到3.8，ACS OMEGA跌到3.7，RSC Advances 3.9未变，这三个大容量开放访问期刊的IF现在惊人地接近。SPECTROCHIM ACTA A只小降0.1到4.3，在大环境都在跌的时代能保住这个IF难得了。口碑一直挺好的CHEM-EUR J小跌到3.9，终于到了4以下，可惜了。而其姊妹刊CHEM-ASIAN J跌到3.5，继续保持着和它的差距。Chemistry-Methods首次有了IF，6.1，很不错，我的IRI原文（Chemistry—Methods, 1, 231 (2021)）给此刊贡献了不少引用，是此刊目前发表的文章里引用第一名。值得一提的是，一些大出版社的创刊不久的开放访问的期刊现在也纷纷成了SCI，如mdpi的Computation和Chemistry，Elsevier的Results in Chemistry、Springer的SN Applied Sciences。另外伊朗化学会的Physical Chemistry Research和Sami Publishing Company的Chemical Methodologies也都成了SCI。 中国期刊方面： 《中国科学:化学（英文版）》小升而CCS Chem小降，前者超过了后者。《结构化学》竟然从2.2猛升到5.7，涨了一倍多，很离谱，莫非也要走《物理化学学报》巨幅提升IF的道路？《物理化学学报》基本没变，今年10.8，能守住10以上不容易。《化学学报》从2.5跌到了1.7，这是为数不多的只接受中文文章的化学期刊，在此呼吁中国研究者们多多支持。《高等学校化学学报》跌到只有0.7了，没能像许多其它中国创办的化学期刊那样从当年的1左右开始在近年来逐渐攀升。 无机、有机、化学信息学及其它： INORG CHEM FRONT跌到6.1。J MOL LIQ跌到5.3。J MOL STRUCT居然小升到4了，此刊上很多文章巨水，JMS给我送审的有的纯计算的文章写得特别业余，我觉得发JMM都悬，现在IF却能升到4，又是个典型的IF不能反映期刊实际水准的例子。小涨的INORG CHEM COMMUN已超过小跌的INORG CHEM。J ORG CHEM连年下降，继续跌，只有3.3了，惨。不错的ORGANOMETALLICS现在跌到只有2.5了，这世道...知名的ACTA CRYSTALLOGR B居然跌到只剩1.3，太惨了。 材料方面：IF升的寥寥无几，而且都只是小涨，90%以上都下跌，而且有一大批都跌得很整齐，跌幅都在0.7-1左右。新刊ACS Materials Au现在有了IF，5.7，中规中矩。 生物方面：同样几乎都在跌，而NUCLEIC ACIDS RES却涨了1.7，难得。 3 期刊列表 (1) 主要理论、计算类刊物 WIREs Comput Mol Sci (WCMS) 1759-0876 16.8/2 J CHEM THEORY COMPUT (JCTC) 1549-9618 5.7/1 J CHEM INF MODEL (JCIM) 1549-9596 5.6/2 J PHYS CHEM LETT (JPCL) 1948-7185 4.8/2 J PHYS CHEM C (JPCC) 1932-7447 3.3/3 J PHYS CHEM B (JPCB) 1520-6106 2.8/2 J PHYS CHEM A (JPCA) 1089-5639 2.7/2 Chemical Physics Impact 2667-0224 3.8/无分区 2020创刊，免费阅览，发表收费 ACS Physical Chemistry Au 2694-2445 3.7 2021创刊，免费阅览，发表收费 J COMPUT CHEM (JCC) 0192-8651 3.4/3 J CHEM PHYS (JCP) 0021-9606 3.1/2 COMPUT THEOR CHEM (CTC) 2210-271X 3/3 PHYS CHEM CHEM PHYS (PCCP) 1463-9076 2.9/3 ADV THEORY SIMUL (ATS) 2513-0390 2.9/4 Electronic Structure 2516-1075 2.9/无分区 2019创刊 CHEM PHYS LETT (CPL) 0009-2614 2.8/3 J MOL GRAPH MODEL (JMGM) 1093-3263 2.7/4 CHEM PHYS CHEM (CPC) 1439-4235 2.3/3 INT J QUANTUM CHEM (IJQC) 0020-7608 2.3/3 J MOL MODEL (JMM) 1610-2940 2.1/4 STRUCT CHEM 1040-0400 2.1/4 CHEM PHYS 0301-0104 2/3 J COMPUT BIOPHYS CHEM 2737-4165（以前叫J THEOR COMPUT CHEM (JTCC)） 2/4 MOL SIMULAT 0892-7022 1.9/4 J PHYS ORG CHEM (JPOC) 0894-3230 1.9/4 THEOR CHEM ACC (TCA) 1432-881X 1.6/4 MOL PHYS 0026-8976 1.6/4 J STRUCT CHEM+ (JSC, Journal of Structural Chemistry) 0022-4766 1.2/4 ADV QUANTUM CHEM 0065-3276 ?/无分区     以下期刊非SCI Computational Chemistry 2332-5968 2013创刊。免费阅览，发表收费 http://www.scirp.org/journal/cc/ International Journal of Computational and Theoretical Chemistry (IJCTC) 2376-7286 2013创刊。免费阅览，发表收费 http://www.sciencepublishinggroup.com/j/ijctc Communications in Computational Chemistry (CiCC) 2305-7076 2013创刊（此刊已偃旗息鼓，2018年之后未更新） http://www.global-sci.org/cicc/ SDRP Journal of Computational Chemistry & Molecular Modelling (JCCMM) 2473-6260 2015创刊。免费阅览，发表收费（网站自称IF是0.827） http://www.siftdesk.org/journal-details/SDRP-Journal-of-Computational-Chemistry-&-Molecular-Modelling-/33 Living Journal of Computational Molecular Science (LiveCoMS) 2575-6524 2017创刊。免费阅览 https://www.livecomsjournal.org/ Turkish Computational and Theoretical Chemistry (TC&TC) 2017创刊。免费阅览，免费发表（黑白图片时） https://dergipark.org.tr/en/pub/tcandtc Journal of Molecular Physics 2017创刊。免费阅览 https://scholars.direct/journal.php?jid=molecular-physics Chemical Physics Reviews 2688-4070 2021创刊。AIP创办 Journal of Physical Chemistry & Biophysics 2161-0398 2011创刊。免费阅览，免费发表 https://www.longdom.org/physical-chemistry-biophysics.html (2) 综合 CHEM REV 0009-2665 51.4/1 NATURE 0028-0836 50.5/1 SCIENCE 0036-8075 44.7/1 CHEM SOC REV 0306-0012 40.4/1 NAT REV CHEM (Nature Reviews Chemistry) 2397-3358 38.1/1 Nature Chemistry 1755-4330 19.2/1 CHEM (Elsevier旗下) 2451-9294 19.1/1 ACCOUNTS CHEM RES (ACR) 0001-4842 16.4/1 NATL SCI REV (National Science Review) 2095-5138 16.3/1 ANGEW CHEM INT EDIT 1433-7851 16.1/1 NAT COMMUN 2041-1723 14.7/1 免费阅览，发表收费 J AM CHEM SOC (JACS) 0002-7863 14.4/1 ADV SCI (Advanced Science。Wiley旗下) 2198-3844 14.3/1 免费阅览，发表收费 Trends in Chemistry 2589-5974 14/2 2019创刊 Cell出版社 ACS CENTRAL SCI 2374-7943 12.7/1 免费阅览，免费发表 ANNU REV PHYS CHEM 0066-426X 11.7/1 SCI ADV (Science Advances。Science旗下) 2375-2548 11.7/1 免费阅览，发表收费 P NATL ACAD SCI USA (PNAS) 0027-8424 9.4/1 发表收费 JACS Au 2691-3704 8.5/无分区 2020创刊，免费阅览，发表收费 Research 2639-5274 8.5/1 Cell Rep. Phys. Sci. 2666-3864 7.9/2 免费阅览，发表收费 CHEM SCI (Chemical Science) 2041-6520 7.6/1 免费阅览，免费发表 Chemistry-Methods 2628-9725 6.1/无分区 2020创刊，Wiley旗下。免费阅览，发表收费 COMMUN CHEM (Communications Chemistry) 2399-3669 5.9/2 2018创刊 Nature出版社。免费阅览，发表收费 SCI DATA (Scientific Data) 2052-4463 5.8/2 免费阅览，发表收费 Arabian J. Chem. 1878-5352 5.3/2 INT J MOL SCI (IJMS, International Journal of Molecular Sciences) 1422-0067 4.9/2 免费阅览，发表收费 iScience 2589-0042 4.6/2 Cell旗下，2018创刊。免费阅览，发表收费 CHEM COMMUN 1359-7345 4.3/2 BMC Chemistry 2661-801X 4.3/2 免费阅览，发表收费 SPECTROCHIM ACTA A 1386-1425 4.3/2 Molecules 1420-3049 4.2/2 免费阅览，发表收费 Dyes and Pigments 0143-7208 4.1/3 CHEM-EUR J (Chemistry-A European Journal) 0947-6539 3.9/2 RSC Advances 2046-2069 3.9/3 免费阅览，发表收费 SCI REP (Scientific Reports) 2045-2322 3.8/2 免费阅览，发表收费 Frontiers in Chemistry 2296-2646 3.8/3 有理论化学版块。免费阅览，发表收费 ACS OMEGA 2470-1343 3.7/3 免费阅览，发表收费 CHEM-ASIAN J (Chemistry-An Asian Journal) 1861-4728 3.5/3 Chemical Methodologies 2645-7776 3.5/无分区 2017创刊。免费阅览，发表收费。http://www.chemmethod.com Heliyon 2405-8440 3.4/3 免费阅览，发表收费。全学科 FARADAY DISCUSS 1364-5498 3.3/3 J COMPUT SCI 1877-7503 3.1/3 Royal Society Open Science 2054-5703 2.9/3 2014创刊。免费阅览，发表收费 SN Applied Sciences 2523-3963 2.8/无分区 2019创刊，Springer旗下。免费阅览，发表收费 NEW J CHEM 1144-0546 2.7/3 INT REV PHYS CHEM 0144-235X 2.5/2 ChemistryOPEN 2191-1363 2.5/4 免费阅览，发表收费 Results in Chemistry 2211-7156 2.5/无分区 2019创刊，Elsevier旗下。免费阅览，发表收费 SoftwareX 2352-7110 2.4/4 免费阅览，发表收费，专门发表免费程序的介绍文章 Chemistry 2624-8549 2.4/无分区 2019创刊，MDPI旗下。免费阅览，发表收费 https://www.mdpi.com/journal/chemistry ISRAEL JOURNAL OF CHEMISTRY 0021-2148 2.3/4 B KOREAN CHEM SOC 0253-2964 2.3/4 J IRAN CHEM SOC 1735-207X 2.2/4 J COMPUT ELECTRON 1569-8025 2.2/4 OPEN CHEM 2391-5420 2.1/4 免费阅览，发表收费 CHEMICAL PAPERS 0366-6352 2.1/4 ChemistrySelect 2365-6549 1.9/4 Computation 2079-3197 1.9/无分区 MDPI旗下。免费阅览，发表收费 https://www.mdpi.com/journal/computation J CHEM SCI 0974-3626 1.7/4 Physical Chemistry Research 2322-5521 1.4/无分区 伊朗化学会创办，2013创刊。免费阅览。http://www.physchemres.org CAN J CHEM 0008-4042 1.1/4 AUST J CHEM 0004-9425 1/4 RUSS J PHYS CHEM A+ 0036-0244 0.7/4 CROAT CHEM ACTA 0011-1643 0.7/4 INDIAN J CHEM 0019-5103 0.4/无分区   以下期刊非SCI Nature Computational Science 2662-8457 2021创刊，Nature旗下 Chemical Physics Reviews 2688-4070 2020创刊，AIP旗下 Electronic Materials 2673-3978 2021创刊，MDPI旗下。免费阅览，发表收费 Physical Sciences Reviews 2365-659X 2016创刊 只接受邀请稿件 https://www.degruyter.com/journal/key/psr/html?lang=en Current Physical Chemistry 1877-9468 2011创刊，http://benthamscience.com/journal/index.php?journalID=cpc General Chemistry 2414-3421 2015创刊，免费阅览和发表 http://www.genchemistry.org Natural Science 2150-4091 2009创刊 免费阅览，发表收费 http://www.scirp.org/journal/ns/ Open Journal of Physical Chemistry 2162-1969 2011创刊。免费阅览，发表收费。http://www.scirp.org/journal/ojpc/ International Journal of Chemistry 1916-9698 2012创刊。免费阅览，发表收费。http://www.ccsenet.org/journal/index.php/ijc American Journal of Physical Chemistry 2327-2430 2012创刊。免费阅览，发表收费。http://www.sciencepublishinggroup.com/j/ajpc Science Journal of Chemistry (SJC) 2330-0981 2013创刊。免费阅览，发表收费。http://www.sciencepublishinggroup.com/j/sjc American Journal of Chemistry and Application (AASCIT) 2375-3765 2014创刊。免费阅览，发表收费。http://www.aascit.org/journal/about?journalId=905 American Journal of Chemistry 2165-8749 2011创刊。免费阅览，发表收费。http://www.sapub.org/Journal/articles.aspx?journalid=1091 Physical Chemistry 2167-7042 2011创刊。免费阅览，发表收费。http://www.sapub.org/journal/articles.aspx?journalid=1022 Journal of Atomic and Molecular Sciences (JAMS) 2075-1303 2010创刊。http://www.global-sci.org/jams/ Chemical Review and Letters 2645-4947 2018创刊。发表和阅览都免费。http://chemrevlett.com（网站自称IF是0.92） Journal of Open Research Software (JORS) 2049-9647 2013创刊，专门收轻量级程序介绍文章，免费阅览，可申请免费发表。https://openresearchsoftware.metajnl.com Journal of Open Source Software (JOSS) 2475-9066 专门收开源程序的轻量级介绍文章，免费阅览和发表。https://joss.theoj.org Chemical Reports 2591-7943 2019创刊。免费阅览，发表收费 https://www.syncsci.com/journal/CR/about F1000 Research 2046-1402 免费阅览，发表收费 https://f1000research.com/ Journal of Chemistry: Education Research and Practice(JCERP) 2578-7365 （网站自称IF是0.94） 免费阅览，发表收费 https://www.opastpublishers.com/journal/journal-of-chemistry-education-research-and-practice PeerJ Physical Chemistry 2689-7733 免费阅览，发表收费 https://peerj.com/physical-chemistry/ (3) 中国的期刊 中国期刊英文版： Science Bulletin 2095-9273 18.8/1 全学科，收版面费 中国科学:化学（英文版）SCI CHINA CHEM 1674-7291 10.4/1。以前叫SCI CHINA SER B CCS Chem 2096-5745 9.4/无分区 2019创刊，免费访问，免费发表 中国化学快报 CHINESE CHEM LETT 1001-8417 9.4/1 结构化学 CHINESE J STRUC CHEM 0254-5861 5.9/4 Fundamental Research 2667-3258 5.7/3 2021创刊。免费阅览，发表收费。国家自然科学基金委创办 中国化学 Chinese Journal of Chemistry 1001-604X 5.5/1 高等学校化学研究 CHEM RES CHINESE U 1005-9040 3.1/4 中国化学会会志（台湾） J CHIN CHEM SOC-TAIP 0009-4536 1.6/4 化学物理学报 CHINESE J CHEM PHYS 1674-0068 1.2/4 中国期刊（中文为主）： 物理化学学报 ACTA PHYS-CHIM SIN 1000-6818 10.8/2 有机化学 CHINESE J ORG CHEM 0253-2786 1.8/4 化学学报 Acta Chim Sinica 0567-7351 1.7/4 化学进展 PROG CHEM 1005-281X 1/4 物理学报 Acta Phys Sinica 1000-3290 0.8/4 高等学校化学学报 CHEM J CHINESE U 0251-0790 0.7/4   以下期刊非SCI 中国科学:化学 Scientia Sinica Chimica 1674-7224 （以前叫 中国科学B）0.789 核心 化学通报 Chemistry 0441-3776 0.745 核心 化学研究与应用 Chemical Research and Application 1004-1656 0.741 核心 分子科学学报 Journal of Molecular Science 1000-9035 0.359 核心 原子与分子物理学报 Journal of Atomic and Molecular Physics 1000-0364 0.341 核心 计算机与应用化学 Computers and Applied Chemistry 1001-4160 非核心 物理化学进展 Journal of Advances in Physical Chemistry 2168-6122 非核心，2012创刊。免费阅览，发表收费 http://www.hanspub.org/journal/japc (4) 无机、有机、化学信息学及其它 COORDIN CHEM REV 0010-8545 20.3/1 INORG CHEM FRONT 2052-1553 6.1/1 J MOL LIQ 0167-7322 5.3/2 ORG CHEM FRONT 2052-4129 4.6/1 ORG LETT 1523-7060 4.9/1 INORG CHEM 0020-1669 4.3/2 Dalton Transactions 1477-9226 3.5/3 LANGMUIR 0743-7463 3.7/2 J MOL STRUCT 0022-2860 4/2 INORG CHEM COMMUN 1387-7003 4.4/3 J ORG CHEM (JOC) 0022-3263 3.3/2 MOL INFORM 1868-1743 (以前叫QSAR & Combinatorial Science 1611-020X) 2.8/4 J COMPUT AID MOL DES (Journal of Computer-Aided Molecular Design) 0920-654X 3/3 J CHEM EDUC (JCE) 0021-9584 2.5/3 Inorganics 2304-6740 3.1/4 免费阅览，发表收费 ORGANOMETALLICS 0276-7333 2.5/3 EUR J ORG CHEM 1434-193X 2.5/3 POLYHEDRON 0277-5387 2.4/3 MATCH-COMMUN MATH CO (MATCH Communications in Mathematical and in Computer Chemistry) 0340-6253 2.9/2 EUR J INORG CHEM 1434-1948 2.2/4 J ORGANOMET CHEM 0022-328X 2.1/3 TETRAHEDRON 0040-4020 2.1/3 ACTA CRYSTALLOGR B 2052-5206 1.3/3 TETRAHEDRON LETT 0040-4039 1.5/4 EUR PHYS J D 1434-6060 1.5/4 J MATH CHEM 0259-9791 1.7/3 MACROMOL THEOR SIMUL 1022-1344 1.8/4 LETT ORG CHEM 1570-1786 0.7/4 TETRAHEDRON CHEM 2666-951X 2022创刊。免费阅览，发表收费。非SCI Organics 2673-401X 2020创刊，MDPI旗下。免费阅览，发表收费。非SCI Journal of Computer Chemistry, Japan -International Edition (JCCJIE) 2189-048X 非SCI，免费阅览，发表收费 (5) 偏材料 Nature Materials 1476-1122 37.2/1 ADV MATER 0935-9648 27.4/1 InfoMat 2567-3165 22.7/1 免费阅览，前三年不收发表费 MATER TODAY 1369-7021 21.1/1 ADV FUNCT MATER 1616-301X 18.5/1 ACS Nano 1936-0851 15.8/1 Small 1613-6810 13/2 Mater Horiz 2051-6347 12.2/2 J Mater Chem A 2050-7488 10.7/2 Carbon 0008-6223 10.5/2 Nano Lett 1530-6984 9.6/1 NPJ COMPUT MATER 2057-3960 9.4/1 免费阅览 J MATERIOMICS 2352-8478 8.4/1 免费阅览 Communications Materials 2662-4443 7.5/无分区 CHEM MATER 0897-4756 7.2/2 Science China Materials 2095-8226 6.8/2 Applied Surface Science 0169-4332 6.3/2 J Mater Chem B 2050-750X 6.1/3 MATER CHEM FRONT 2052-1537 6/2 Nanoscale 2040-3364 5.8/3 J Mater Chem C 2050-7526 5.7/2 ACS Materials Au 2694-246 5.7/无分区 2021创刊，ACS旗下，免费阅览，发表收费。非SCI APL Materials 2166-532X 5.3/2 免费阅览，发表收费 Materials Advances 2633-5409 5.2/无分区 2020创刊，RSC旗下。免费阅览，发表收费。非SCI 2D Materials 2053-1583 4.5/3 Nanomaterials 2079-4991 4.4/3 MATER CHEM PHYS 0254-0584 4.3/3 MATER TODAY COMMUN 2352-4928 3.7/3 J MATER SCI 0022-2461 3.5/3 J Solid State Chem 0022-4596 3.2/3 COMP MATER SCI 0927-0256 3.1/3 ORG ELECTRON 1566-1199 2.7/4 Computational Condensed Matter 2352-2143 2.6/无分区 2014创刊，Elsevier旗下。非SCI FRONT MATER 2296-8016 2.6/4 Physica Status Solidi (RRL) - Rapid Research Letters 1862-6254 2.5/4 J PHYS-CONDENS MAT 0953-8984 2.3/4 Surface Science 0039-6028 2.1/4 MODEL SIMUL MATER SC (MODELLING AND SIMULATION IN MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING) 0965-0393 1.9/4 Bulletin of Materials Science 0250-4707 1.9/4 Chemistry of Inorganic Materials 2949-7469 2023创刊，Elsevier旗下，免费阅览，发表收费。非SCI (6) 偏物理 Reviews of Modern Physics (RMP) 0034-6861 45.9/1 Nature Physics 1745-2473 17.6/1 Physical Review X (PRX) 2160-3308 11.6/1 PHYS REV LETT (PRL) 0031-9007 8.1/1 COMPUT PHYS COMMUN 0010-4655 7.2/2 JPhys Materials 2515-7639 无/3 J COMPUT PHYS 0021-9991 3.8/2 PHYSICAL REVIEW RESEARCH 3.5/无分区 2019创刊，免费阅览，发表收费 PHYS REV B (PRB) 2469-9950 3.2/2 PHYS REV A (PRA) 2469-9926 2.6/2 PHYS REV E (PRE) 2470-0045 2.2/3 Physica B: Physics of Condensed Matter 0921-4526 2.8/3 CHINESE PHYS B 1674-1056 1.5/4 AIP Advances 2158-3226 1.4/4 免费阅览，发表收费 (7) 偏生物 NUCLEIC ACIDS RES (NAR) 0305-1048 16.6/2 EMBO J 0261-4189 9.4/1 PLOS BIOL 1544-9173 7.8/1 J MOL BIOL 0022-2836 4.7/2 COMPUT STRUCT BIOTEC 2001-0370 4.4/2 免费阅览，发表收费 METHODS 1046-2023 4.2/3 J BIOL CHEM (JBC) 0021-9258 4/2 PLoS Comput Biol 1553-734X 3.8/2 ACS CHEM BIOL 1554-8929 3.5/2 BIOPHYS CHEM 0301-4622 3.3/3 BIOPHYS J 0006-3495 3.2/3 PROTEINS (proteins: Structure, Function, and Bioinformatics) 0887-3585 3.2/4 BIOCHEMISTRY (ACS的) 0006-2960 2.9/3 PLoS One 1932-6203 2.9/3 发表收费 ORG BIOMOL CHEM 1477-0520 2.9/3 BBA Biomembranes 0005-2736 2.8/3 J BIOMOL STRUCT DYN 0739-1102 2.7/3 COMPUT BIOL CHEM (Computational Biology and Chemistry) 1476-9271 2.6/4 2002年及以前叫Computers & chemistry BBA-PROTEINS PROTEOM 1570-9639 2.5/4 J BIOL PHYS 0092-0606 1.8/4 J COMPUT BIOL 1066-5277 1.4/4 Journal of Biophysical Chemistry (JBPC) 2153-036X 非SCI，2010创刊。免费阅览，发表收费 http://www.scirp.org/journal/jbpc J Org Biomol Simul 2325-2170 非SCI，2013创刊。免费阅览，发表收费 http://thescipub.com/jobs.toc Computational Molecular Bioscience 2165-3445 非SCI，2011创刊。免费阅览，发表收费 http://www.scirp.org/journal/cmb/ 附：历年的影响因子和点评 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2022年影响因子（2023年公布） //www.umsyar.com/675 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2021年影响因子（2022年公布） //www.umsyar.com/646 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2020年影响因子（2021年公布） //www.umsyar.com/603 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2019年影响因子（2020年公布） //www.umsyar.com/560 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2018年影响因子（2019年公布） //www.umsyar.com/492 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2017年影响因子（2018年公布） //www.umsyar.com/427 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2016年影响因子（2017年公布） //www.umsyar.com/382 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2015年影响因子（2016年公布） //www.umsyar.com/335 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2014年影响因子（2015年公布） //www.umsyar.com/296 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2013年影响因子（2014年公布） //www.umsyar.com/248 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2012年影响因子（2013年公布） //www.umsyar.com/192 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2011年影响因子（2012年公布） //www.umsyar.com/149 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2010年影响因子（2011年公布） //www.umsyar.com/92 适合理论、计算化学投稿的期刊及其2009年影响因子（2010年公布） //www.umsyar.com/64 //www.umsyar.com/717 2024-07-03T11:37:00+08:00 使用Multiwfn做周期性体系的atom-in-molecules (AIM)拓扑分析 Using Multiwfn to perform atom-in-molecules (AIM) topology analysis for periodic systems 文/Sobereva@北京科音   2024-Jul-3 0 前言 Bader提出的非常知名的atom-in-molecules (AIM)理论在分析孤立体系和周期性体系的电子结构方面有非常广泛的应用，相关资料汇总见《AIM学习资料和重要文献合集》（http://bbs.keinsci.com/thread-362-1-1.html）。AIM分析框架中最常见的分析手段之一是电子密度的拓扑分析，也常被称为AIM拓扑分析，例如根据这种拓扑分析得到的键临界点（BCP）的位置可以用来讨论成键和弱相互作用特征，参考《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》（//www.umsyar.com/471）和《Multiwfn支持的弱相互作用的分析方法概览》（//www.umsyar.com/252）里的相关介绍。非常强大的波函数分析程序Multiwfn（//www.umsyar.com/multiwfn）很早以前就已经支持了结合Gaussian、ORCA等 程序产生的波函数文件对孤立体系做AIM拓扑分析，见《使用Multiwfn做拓扑分析以及计算孤对电子角度》（//www.umsyar.com/108）和Multiwfn手册4.2节的大量例子。如今Multiwfn也已支持了对周期性体系做AIM拓扑分析，本文的目的是对此进行演示，以使得读者可以轻松地举一反三充分将这种手段应用于实际研究中。使用Multiwfn做AIM拓扑分析在发表文章时记得需要按照Multiwfn启动时的提示恰当引用Multiwfn的原文。 读者务必使用2024-Jun-16及以后更新的Multiwfn版本，否则情况与本文所述不符。Multiwfn可以在主页//www.umsyar.com/multiwfn免费下载。不了解Multiwfn者建议阅读《Multiwfn入门tips》（//www.umsyar.com/167）和《Multiwfn FAQ》（//www.umsyar.com/452）。本文要用到非常流行、高效且免费的第一性原理程序CP2K，不熟悉者推荐通过“北京科音CP2K第一性原理计算培训班”（http://www.keinsci.com/workshop/KFP_content.html）系统性学习。本文要使用Multiwfn创建CP2K输入文件，这在《使用Multiwfn非常便利地创建CP2K程序的输入文件》（//www.umsyar.com/587）里有简要介绍。本文用的CP2K是2024.1版。 下面的例子涉及到的所有文件都可以在//www.umsyar.com/attach/717/file.rar里得到。 1 实例1：NaCl晶体 这一节对NaCl做AIM拓扑分析，要使用CP2K产生的molden文件作为Multiwfn的输入文件。molden文件的产生方法在《详谈使用CP2K产生给Multiwfn用的molden格式的波函数文件》（//www.umsyar.com/651）里有详细说明。由于考虑k点时CP2K没法产生molden文件，因此必须使用足够大的超胞模型并只考虑gamma点。本文文件包里NaCl.cif是NaCl单胞的晶体结构文件，基于它我们创建CP2K算单点任务的超胞的输入文件，同时得到molden文件。 用Multiwfn载入NaCl.cif，然后输入 cp2k  //创建CP2K输入文件的界面 [回车]  //产生的输入文件名用默认的NaCl.inp -2  //要求产生molden文件 -11  //几何操作界面 19  //构造超胞 2  //第1个方向平移复制为原先的2倍 2  //第2个方向平移复制为原先的2倍 2  //第3个方向平移复制为原先的2倍 -10  //返回 0  //产生输入文件 现在当前目录下就有了NaCl.inp，对应的是PBE/DZVP-MOLOPT-SR-GTH计算级别，对此体系是合适的。当前晶胞边长为11.28埃，对于绝缘体来说只考虑gamma点基本够用。用CP2K运行NaCl.inp，得到NaCl-MOS-1_0.molden。用文本编辑器打开NaCl.inp，将以下内容插入文件开头来定义晶胞信息从而使得Multiwfn在分析时能考虑周期性，并且定义Na和Cl的价电子数分别为9和7（不了解为什么这么设置的人看前述的《详谈使用CP2K产生给Multiwfn用的molden格式的波函数文件》）。  [Cell] 11.28112000     0.00000000     0.00000000  0.00000000    11.28112000     0.00000000  0.00000000     0.00000000    11.28112000  [Nval]  Na 9  Cl 7 下面开始做AIM拓扑分析。启动Multiwfn，载入NaCl-MOS-1_0.molden，然后输入 2  //拓扑分析（默认是对电子密度做拓扑分析） 2  //以每个原子核位置为初猜搜索临界点 当前从屏幕上会看到找到了64个(3,-3)临界点，分别对应64个原子核位置的电子密度极大点。之所以虽然当前用的是赝势基组，在原子核位置还能找到电子密度极大点，是因为Multiwfn自动对这些原子指认了合适的EDF信息来描述内核电子，详见《在赝势下做波函数分析的一些说明》（//www.umsyar.com/156）。 然后再输入 3  //以每两个原子间连线中点作为搜索临界点的初猜位置 4  //以每三个原子的中心位置作为搜索临界点的初猜位置 0  //观看结果 此时文本窗口显示了各种临界点的数目，如下所示，并且提示Poincare-Hopf关系已经满足了，因此大概率所有临界点都已经找全了。  The number of critical points of each type:  (3,-3):    64,   (3,-1):   384,   (3,+1):   384,   (3,+3):    64  Poincare-Hopf verification:    64  -   384  +   384  -    64  =     0  Fine, Poincare-Hopf relationship is satisfied, all CPs may have been found 在Multiwfn的图形窗口可以看到下图，棕红色大球是Na，绿色大球是Cl，橙色、黄色、绿色小球分别是电子密度的(3,-1)、(3,+1)和(3,+3)临界点，而(3,-3)临界点都被原子球挡住了。在Multiwfn手册3.14节对Multiwfn的拓扑分析功能有完整、非常详细的说明，建议阅读。 下面再把AIM拓扑分析里常涉及的键径产生出来。在图形界面右上角点Return关闭之，然后选8产生(3,-3)和(3,-1)之间的拓扑路径，也即键径。在笔者的i9-13980HX CPU上24核并行很快就产生完了。之后再选0进入图形界面观看，看到下图，可见所有键径（棕色细线）都产生了出来，既连接相邻的Na和Cl，也连接每一对临近的两个Cl。 默认情况下Multiwfn把处于晶胞边缘的所有镜像原子和临界点也显示了出来，如果不想显示它们的话（也即只显示晶胞中唯一的那些），在图形界面顶端依次选择Other settings - Toggle showing all boundary atoms和Toggle showing all boundary CPs and paths。在文本窗口也会看到当前设置的状态。 下面来考察一下Na和Cl之间的BCP的属性。用选项0的图形界面右边的选项把其它临界点关闭显示而只显示(3,-1)临界点，选择CP labels复选框要求显示临界点序号，关闭键径显示并要求显示原子，然后就能看到下图，这是当前图像的一个边缘区域（点击save picture按钮可在当前目录下得到高分辨率图像文件，下图是剪切出的一部分） 可见189、512、238等序号的临界点都对应Na-Cl的BCP，考察哪个都可以，都是等价的。点击Return按钮关闭图形窗口，然后选择7进入临界点属性计算界面，然后再输入临界点序号189，此时就看到了这个临界点处各种函数的值，如下所示。这些函数在Multiwfn手册2.6节都有简要介绍，且在“ 波函数分析与Multiwfn程序培训班”（http://www.keinsci.com/workshop/WFN_content.html）里有十分全面深入详细的讲解。 CP type: (3,-1)  Density of all electrons:  0.1144132659E-01  Density of Alpha electrons:  0.5720663296E-02  Density of Beta electrons:  0.5720663296E-02  Spin density of electrons:  0.0000000000E+00  Lagrangian kinetic energy G(r):  0.1168592222E-01  G(r) in X,Y,Z:  0.7296255010E-03  0.1022667133E-01  0.7296253875E-03  Hamiltonian kinetic energy K(r): -0.3025433987E-02  Potential energy density V(r): -0.8660488230E-02  Energy density E(r) or H(r):  0.3025433987E-02  Laplacian of electron density:  0.5884598270E-01  Electron localization function (ELF):  0.1993303578E-01  Localized orbital locator (LOL):  0.1249064363E+00 ...略 如我在全面提到的《Multiwfn支持的分析化学键的方法一览》文中所述，BCP位置上电子密度拉普拉斯函数和能量密度都为正是离子键的典型特征。当前BCP这两个值分别为0.0588 a.u.和0.00302 a.u.，都为正值，完全体现出Na-Cl是离子键的实事。此外，当前BCP的电子密度仅为0.01144 a.u.、ELF仅为0.0199，BCP处很小的电子密度和ELF值也是典型的离子键的普遍共性。 我在《使用Multiwfn+VMD快速地绘制高质量AIM拓扑分析图（含视频演示）》（//www.umsyar.com/445）介绍了一种极好的将Multiwfn和VMD联用快速、理想地绘制AIM拓扑分析图的做法，比在Multiwfn里直接显示的效果更好，而且视角可以自由旋转，没看过的话务必先看一下。对于当前体系，也可以像此文一样用Multiwfn文件包里的examples\scripts\AIM.bat和AIM.txt来作图，得到的图像如下。 上图效果明显不好，显得残缺不全，这是因为此时显示的原子、临界点、键径都只有晶胞里唯一的那些，而处于棱和面上的边界原子、临界点、键径的周期镜像都没有显示出来。为了避免这个问题，对于当前体系有原子、临界点、键径处于棱和面上的情况，应当改用examples\scripts\目录下的AIM+boundary.bat和AIM+boundary.txt来绘制，其用法与AIM.bat和AIM.txt的组合完全一致。只不过前者传递给Multiwfn的指令要求Multiwfn导出mol.pdb、CPs.pdb和paths.pdb文件时把边界的镜像也都纳入进去。利用AIM+boundary.bat和AIM+boundary.txt来绘制的结果如下，可见此时的效果就很好了，和前面在Multiwfn里看到的完全相同。注意此时这三个pdb文件里只有序号靠前的那些才是晶胞中唯一的那些。 2 层状COF 下面再举个例子，用Multiwfn对一个层状的共价有机框架化合物（COF）体系做AIM拓扑分析。此体系的cif文件是本文文件包里的COF-12000N2.cif，其结构图如下所示。 由于此体系的晶胞尺寸不小，计算时可以直接对原胞做只考虑gamma点的计算来得到molden文件。如《实验测定分子结构的方法以及将实验结构用于 计算需要注意的问题》（//www.umsyar.com/569）所说，由于X光衍射测的晶体结构中氢的原子位置通常不准确，最好做分析前先冻结重原子而优化一下氢原子的坐标，但此例为了省事就跳过这一步了。如果你要用AIM拓扑分析考察氢键，由于氢的位置是重中之重，那显然是绝对不能略过这一步的。 当前体系用PBE结合CP2K的GTH赝势基组计算完全可以，而此例作为演示，这回使用PBE结合pob-TZVP-rev2全电子基组计算。启动Multiwfn，载入COF-12000N2.cif，然后输入 cp2k  //创建CP2K输入文件的界面 [回车]  //产生的输入文件名用默认的COF-12000N2.inp -2  //要求产生molden文件 2  //选择基组 15  //pob-TZVP-rev2 4  //开OT，对当前用的基组通常比对角化明显更容易收敛 0  //产生输入文件 用CP2K计算COF-12000N2.inp，然后将以下晶胞设置信息插入到计算得到的COF-12000N2-MOS-1_0.molden文件的开头  [Cell]  22.55600000     0.00000000     0.00000000 -11.27800000    19.53406901     0.00000000   0.00000000     0.00000000     6.80000000 启动Multiwfn，载入COF-12000N2-MOS-1_0.molden，然后输入 2  //拓扑分析（默认是对电子密度做拓扑分析） 2  //以每个原子核位置为初猜位置搜索临界点 3  //以每两个原子间连线中点作为搜索临界点的初猜位置 4  //以每三个原子的中心位置作为搜索临界点的初猜位置 8  //产生(3,-3)到(3,-1)的拓扑路径 0  //观看结果 现在看到下图。可见临界点和键径都成功地得到了，不仅有化学键对应的BCP和键径，COF内氢键N-H...O作用以及层之间相互作用相对应的BCP和键径都有。而且不仅有晶胞内两层COF之间相互作用的BCP和键径，当前晶胞里的COF和相邻镜像晶胞里的COF相互作用对应的BCP和键径也都有，显然周期性完全充分考虑了。 虽然Multiwfn的文本窗口提示当前并未符合Poincare-Hopf关系，但由于感兴趣的临界点和键径都有了，所以就没必要进一步搜索了。 再利用前述名为AIM+boundary.bat的Windows批处理脚本结合AIM+boundary.txt里记录的指令，用Multiwfn+VMD绘制体系结构+临界点+键径图。然后再在VMD的文本窗口里输入pbc box命令显示盒子，VMD main界面里选择Display - Orthographic用正交视角。此时VMD显示的图像如下，可见非常理想！ 顺带一提，对于当前体系要想完整展现层间相互作用的话，最理想的做法是用我提出的IGMH，见《使用Multiwfn做IGMH分析非常清晰直观地展现化学体系中的相互作用》（//www.umsyar.com/621）和《一篇最全面介绍各种弱相互作用可视化分析方法的文章已发表！》（//www.umsyar.com/667）。 3 对Ag晶胞基于电子密度格点数据做AIM拓扑分析 Multiwfn不仅可以基于CP2K产生的波函数文件做AIM拓扑分析，还可以基于从cube等文件里载入的电子密度的格点数据做拓扑分析，此时各个位置的电子密度、梯度和Hessian矩阵基于格点数据以B-spline方式插值得到。由于这个特性，Multiwfn做周期性体系的AIM拓扑分析不限于CP2K用户，诸如从VASP产生的CHGCAR文件里读取电子密度格点数据做AIM拓扑分析也可以。Multiwfn支持哪些格点数据文件格式见手册2.5节的说明。而且CP2K用户还可以在考虑k点的情况下对原胞计算得到电子密度cube文件结合Multiwfn做AIM拓扑分析，而不必在晶胞较小时非得弄成超胞模型再算。但基于电子密度格点数据做AIM拓扑分析的关键不足是对临界点只能得到电子密度及其导数信息以及一些与之直接相关的量，而依赖于波函数才能计算的如动能密度、ELF等函数就没法计算了。另外，如果电子密度格点数据是在赝势下计算产生的，基于它插值出的电子密度函数中，原子核处将没有电子密度极大点，也因此无法产生键径。 此例演示用Multiwfn对Ag的单胞基于电子密度cube文件做AIM拓扑分析的过程。使用的级别是PBE/TZVPP-MOLOPT-PBE-GTH-q19，这个基组是CP2K 2024.1的data目录下的BASIS_MOLOPT_UZH基组文件里的。之所以不用常用的BASIS_MOLOPT里的Ag的基组，在于那里面Ag的基组都是-q11的，即只描述11个价电子。使用赝势的情况下做AIM拓扑分析时，被描述的价电子越多，即使用越小核赝势，结果越准确、越可能接近全电子计算的结果。 启动Multiwfn，载入本文文件包里的Ag单胞的晶体结构文件Ag.cif，然后输入 cp2k  //创建CP2K输入文件的界面 [回车]  //产生的输入文件名用默认的Ag.inp -3  //要求产生cube文件 1  //电子密度 6  //开smearing 8  //设置k点 10,10,10 0  //产生输入文件 把Ag.inp里BASIS_SET_FILE_NAME设为BASIS_MOLOPT_UZH，POTENTIAL_FILE_NAME设为POTENTIAL_UZH。Ag的BASIS_SET设为TZVPP-MOLOPT-PBE-GTH-q19，POTENTIAL设为GTH-PBE-q19。然后用CP2K计算，之后会得到记录晶胞内价电子密度的Ag-ELECTRON_DENSITY-1_0.cube。如果不了解cube格式的话，看《Gaussian型cube文件简介及读、写方法和简单应用》（//www.umsyar.com/125）。用文本编辑器打开这个cube文件，在第一行里写上box2cell。这样Multiwfn载入这个cube文件时，一旦发现第一行的内容包含box2cell，就会把格点数据的盒子信息转化为晶胞信息，从而在计算的时候能够考虑周期性（也可以不修改cube文件，而是载入cube文件后用隐藏的主功能1000里的子功能18来实现盒子信息向晶胞信息的转化）。 把Multiwfn的settings.ini里的iuserfunc设为-3，使得user-defined function对应基于载入的格点数据通过B-spline插值的函数。然后启动Multiwfn，载入Ag-ELECTRON_DENSITY-1_0.cube，之后输入 2  //拓扑分析 -11  //修改被分析的函数 100  //User-defined function，当前对应于插值方式产生的价层电子密度 3  //将每两个原子之间的中点作为搜索临界点的初猜 然后进入选项0，并把原子标签显示出来、把键设细，就会看到下图。可见临近原子之间的BCP都已经找到了 下面再把更多的临界点也找出来。当前情况不适合选择选项4、5分别用3、4个原子中心作为初猜点来搜索临界点。选项3用每两个原子之间中点当做初猜点时是考虑循环相邻晶胞中的镜像原子的，而选项4、5则只会循环当前晶胞里那些唯一的原子，因此此例用选项4、5搜索后还是会遗漏许多重要的临界点。当前最适合的方式是选择选项6里的子选项-1，此时会在每个原子附近特定半径内撒一批初猜点来搜索临界点。这么选过之后，会发现找到了一大堆新的临界点，进入选项0后看到的图如下所示。下图左侧把所有临界点都显示了出来，可以看到离原子核较近的区域临界点有不少，而且各种类型的都有。这是因为当前用了赝势，由于电子密度不是从原子核开始向四周单调下降的，因此会在价层区域出现各种各样的临界点，这些不是我们感兴趣的。把原子球设大掩盖这些没什么意义的临界点，并且旋转体系使得视角与晶轴平行后，就看到了下面的右图。可见在原子间相互作用区域找到的临界点的分布整齐、对称，因此可以认为有意义的临界点都找到了。 有一个概念叫平面性指数，在“ 波函数分析与Multiwfn程序培训班”（http://www.keinsci.com/workshop/WFN_content.html）里有一页幻灯片做了介绍，如下所示。我们这里来对Ag晶体计算一下这个平面性指数，看看是否和文章里说的情况吻合。注意这里说的平面性指数和《使用Multiwfn定量化和图形化考察分子的平面性（planarity）》（//www.umsyar.com/618）里介绍的我提出的衡量体系几何结构平面性的参数是两码事。 首先我们得确定要考察的笼临界点也即(3,+3)的临界点编号。下图左边只显示了笼临界点，可见当前体系有两类笼临界点，一种是诸如晶胞中心的那个（15号），它处于八面体中心。另一种是处于四面体中心的，比如63号临界点。下图右边只显示了所有BCP，此体系中所有的BCP都是等价的，我们考虑其中任意一个，比如1号。利用当前拓扑分析界面里的选项7依次对这三个临界点的属性进行考察，可以得到的这三个位置的基于格点数据插值产生的电子密度，也即User-defined real space function后面的值，结果如下（注意不要读Multiwfn直接输出的Density of electrons后面的值，那个是用孤立状态原子的电子密度叠加得到的准分子密度） CP(15): 0.1572533472E-01 a.u. CP(63): 0.2212960297E-01 a.u. CP(1): 0.2706526462E-01 a.u. 可见两类笼临界点里电子密度最小值是0.01572 a.u.，BCP处的电子密度为0.02706 a.u.，因此平面性指数为0.01572/0.02706=0.58，在0.5左右，符合幻灯片里说的“其它金属及合金”的情况。 4 总结&其它 本文通过三个有代表性的例子详细介绍了在Multiwfn中对周期性体系做电子密度的拓扑分析，也即一般说的AIM拓扑分析的完整过程，所有要注意的细节都做了解释。通过例子可见，Multiwfn做周期性体系的拓扑分析的过程很简单，并不比分析孤立体系更复杂。读者如果实际操作一遍，还会感受到Multiwfn做这些分析的速度相当快。AIM拓扑分析对于考察周期性体系的电子结构有重要意义，推荐读者在实际研究中运用，使文章增光添彩。 很值得一提的是，Multiwfn的拓扑分析功能极其普适，绝不仅限于电子密度的拓扑分析。对于Multiwfn自身可以直接计算的函数，以及载入的格点数据里记录的函数，Multiwfn都可以做拓扑分析，对分子体系的例子参看比如《使用Multiwfn对静电势和范德华势做拓扑分析精确得到极小点位置和数值》（//www.umsyar.com/645）对静电势、范德华势的拓扑分析，以及《在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征》（//www.umsyar.com/432）里面对ELF-pi函数的拓扑分析。对周期性体系，Multiwfn也完全可以以相同的方式对任意函数做拓扑分析。 使用本文的做法做AIM拓扑分析在发表文章时必须按照Multiwfn启动时的提示恰当引用Multiwfn，如果用于给别人代算也要明确告知对方这一点。